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トリアルキルシリル置換反応剤を用いるクロスカップリング反応の開発と展開

Research Project

Project/Area Number 18J12593
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionChuo University

Principal Investigator

小宮山 剛司  中央大学, 理工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2018)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2018: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsクロスカップリング反応 / ケイ素 / 有機ケイ素反応剤 / パラジウム / 銅
Outline of Annual Research Achievements

本研究では,安定かつ低毒性で調製容易なケイ素反応剤,アリール(トリエチル)シランを用いるクロスカップリング反応の提供を目的とし,①上記ケイ素反応剤と臭化アリールの反応,②上記ケイ素反応剤とハロゲン化アルキルの反応,③開発した新規クロスカップリング反応を応用した機能性有機材料の迅速合成に取り組んだ.
検討の結果,パラジウムと銅を触媒に併用することで,アリール(トリエチル)シランが臭化アリールとクロスカップリングすることを明らかにした.反応にはいろいろなヘテロ5員環芳香族シランおよび電子欠損性6員環芳香族シランが適用できた.また,配位子を変更することで,より低反応性の塩化アリールも反応に適用可能であるとわかった.ジシリルアレーンあるいはジブロモアレーンを使用すれば,二重カップリングも問題なく進行した.これらの反応を応用し,有機ELの発光素子として知られるポリアリーレンや有機半導体として有用なオリゴチオフェンの簡便合成を達成できた.さらに,銅触媒を単独で用いると,アリール(トリエチル)シランがハロゲン化アルキルとクロスカップリングする新反応をみつけた.反応はいろいろな官能基を有するハロゲン化第一級アルキルが適用できた.用いたケイ素反応剤はC-H結合の直截シリル化により簡便に調整できるため,既存のC-Hシリル化と反応開発した新反応を組み合わせることで,有機機能材料の迅速合成が可能になると期待できる.

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2019 2018

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] Cross-coupling Reaction of Aryl(triethyl)silanes with Aryl Chlorides: An Easy Access to Oligothiophenes2019

    • Author(s)
      Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, Tamejiro Hiyama
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Issue: 4 Pages: 361-363

    • DOI

      10.1246/cl.181018

    • NAID

      130007624455

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper-catalyzed Cross-coupling Reaction between Aryl(trialkyl)silanes and Alkyl Halides2018

    • Author(s)
      Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, Tamejiro Hiyama
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Issue: 8 Pages: 1048-1050

    • DOI

      10.1246/cl.180426

    • NAID

      130007431019

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Cross-coupling Reaction of Aryl(triethyl)silanes with Aryl Halides2018

    • Author(s)
      Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, Tamejiro Hiyama
    • Organizer
      The 28th International Conference on Organometallic Chemistry
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Aryl(triethyl)silanes: An Entry to Stable and Readily Accessible Organosilicon Reagents for the Cross-coupling Reaction2018

    • Author(s)
      Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, Tamejiro Hiyama
    • Organizer
      The 4th International Symposium on C-H Activation
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] アリール(トリアルキル)シランと有機ハロゲン化物を用いるアリールーアリールおよびアリール-アルキルクロスカップリング2018

    • Author(s)
      小宮山 剛司, 南 安規, 檜山 為次郎
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] アリール(トリエチル)シランを用いるクロスカップリング反応の開発2018

    • Author(s)
      小宮山 剛司, 南 安規, 檜山 為次郎
    • Organizer
      第22回ケイ素化学協会シンポジウム
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Aryl(triethyl)silanes for Aryl-Aryl and Aryl-Alkyl Bond-Forming Reactions2018

    • Author(s)
      Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, Tamejiro Hiyama
    • Organizer
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Aryl(triethyl)silanes for Aryl-Aryl and Aryl-Alkyl Bond-Forming Reactions2018

    • Author(s)
      Takeshi Komiyama, Yasunori Minami, Tamejiro Hiyama
    • Organizer
      The 9th International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals
    • Related Report
      2018 Annual Research Report

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Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

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