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Ultrafast Dynamics of Ionic Liquids: Understanding of Molecular Level Aspects of Transition from Intermolecular Vibration to Structural Relaxation

Research Project

Project/Area Number 18J12979
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

柿沼 翔平  千葉大学, 大学院理学研究院, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥1,500,000 (Direct Cost: ¥1,500,000)
Fiscal Year 2019: ¥700,000 (Direct Cost: ¥700,000)
Fiscal Year 2018: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Keywordsイオン液体 / 分子間振動 / フェムト秒ラマン誘起カー効果分光 / 低振動数スペクトル / 温度依存性
Outline of Annual Research Achievements

本研究は,イオン液体の特殊性の起源・本質を分子レベルで明らかにするため,イオン液体およびそれと構造や物性が類似した系のフェムト秒ダイナミクスの温度依存性を二種類の相補的な分光法、すなわちフェムト秒ラマン誘起カー効果分光およびテラヘルツ時間領域分光により検討し,イオン液体の特性が超高速ダイナミクスに与える影響の解明を目指したものである。昨年度の研究で一般的なイオン液体についての分子間振動ダイナミクスの温度依存性に関する系統的な結論が得られているため,今年度は特殊なイオン液体や系として、側鎖に硫黄原子を含むホスホニウム系イオン液体の合成および物性値の評価を行った。イオン液体の粘度を低下させる方法として,カチオンの側鎖へのエーテル基の導入や,イオン液体を構成する原子を同族のより重い原子に置換することなどが知られている。これらの知見に基づき,エーテル基の酸素原子を硫黄原子に置換したものに相当するチオエーテル基を含むイオン液体の合成を目指し,その物性値を測定することでチオエーテル基の影響を検討した。その結果,チオエーテル基を導入したイオン液体の粘度は無置換のイオン液体よりも粘度が高くなることが明らかになった。これは,重原子置換による効果よりもファンデルワールス力の増加による粘度の上昇効果が上回ったためではないかと考えられる。また,カチオンの側鎖が(エチルチオ)エチル基のものより(メチルチオ)エチル基のほうが炭素数が少ないにもかかわらず粘度が大きくなるという興味深い結果が得られた。エーテル基の場合(エトキシエチル基とメトキシエチル基)では粘度が大きくなる場合と小さくなる場合の両方が報告されており,この現象がチオエーテル基に特有のものであるのか,またカチオン構造やアニオン種に依存するのかといった点は,さらに多様なサンプルについて分光測定を含めた研究が必要である。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2019 2018

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Liquid Properties of Ionic Liquids Based on Phosphonium Cations with (Alkylthio)alkyl Groups2019

    • Author(s)
      Shirota Hideaki, Takahashi Kotaro, Ando Masatoshi, Kakinuma Shohei
    • Journal Title

      Journal of Chemical & Engineering Data

      Volume: 64 Issue: 11 Pages: 4701-4707

    • DOI

      10.1021/acs.jced.9b00033

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Femtosecond Raman-Induced Kerr Effect Study of Temperature-Dependent Intermolecular Dynamics in Pyrrolidinium-Based Ionic Liquids: Effects of Anion Species2019

    • Author(s)
      Kakinuma Shohei、Shirota Hideaki
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 123 Issue: 6 Pages: 1307-1323

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.8b10269

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Femtosecond Raman-Induced Kerr Effect Study of Temperature-Dependent Intermolecular Dynamics in Molten Bis(trifluoromethylsulfonyl)amide Salts: Effects of Cation Species2018

    • Author(s)
      Kakinuma Shohei、Shirota Hideaki
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry B

      Volume: 122 Issue: 22 Pages: 6033-6047

    • DOI

      10.1021/acs.jpcb.8b03302

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Effects of Anion Species on Temperature-Dependent Low-Frequency Spectral Features of Pyrrolidinium-Based Ionic Liquids2019

    • Author(s)
      柿沼翔平、城田秀明
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] フェムト秒ラマン誘起カー効果分光でみる非芳香族イオン液体の低振動数スペクトルの温度依存性2018

    • Author(s)
      柿沼翔平、城田秀明
    • Organizer
      平成30年度日本分光学会年次講演会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Temperature Dependence of Low-Frequency Spectra in Pyrrolidinium-Based Ionic Liquids2018

    • Author(s)
      柿沼翔平、城田秀明
    • Organizer
      Joint Conference of EMLG/JMLG Annual Meeting 2018 and 41st Symposium on Solution Chemistry of Japan
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

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