• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

Development of practical synthetic methods toward the functionalization of an asymmetric organoarsenicals

Research Project

Project/Area Number 18J15167
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionKyoto Institute of Technology

Principal Investigator

田中 進  京都工芸繊維大学, 工芸科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywords機能有機ヒ素化合物 / 非対称アルソール / 2-アリールベンゾアルソール
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、アルサフルオレンおよび1,2,5-トリアリールアルソールや1,2,3,4,5-ペンタアリールアルソールの部分骨格を有したベンゾアルソール類を合成し、その発光特性を詳細に調査した。まず始めに非対称骨格のヒ素元素を導入するために2つのアプローチを試みた。一つ目は、(Z)-β-bromo-β-trimethylsilylstyrenesをリチオ化した後ヒ素を導入する手法である。続く、ヒ素原子上の酸化還元および種々ボロン酸とのカップリング反応により、2,7位に様々な置換基を有するベンゾアルソールを合成した。2つ目は、トランスメタレーションを鍵反応としヒ素元素を導入する手法である。具体的には、ジルコニウム前駆体とジフェニルアセチレンを反応させることで、ジルコナサイクルを形成する。その後、ジルコニウムとヒ素のトランスメタル化反応を用いて、ヒ素元素の導入を行った。この手法からは、2,3位にフェニル基を有数ベンゾアルソール誘導体が合成できた。得られたベンゾアルソールは溶液中および固体状態において、すべて発光を示した。電子供与性の置換基を導入することで、HOMO-LUMO遷移の振動子強度が大きく上昇し、非常に高効率な蛍光発光を示すことを明らかにした。具体的には、これまでに報告されてきた発光性アルソールの中で最も高い蛍光量子収率を示した。また、その他にもNICS計算による芳香族性の評価も行った。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2020 2019 2018

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 1 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Highly Efficient Singlet Oxygen Generation and High Oxidation Resistance Enhanced by Arsole-Polymer-Based Photosensitizer: Application as a Recyclable Photooxidation Catalyst2020

    • Author(s)
      Tanaka Susumu、Enoki Toshiaki、Imoto Hiroaki、Ooyama Yousuke、Ohshita Joji、Kato Takuji、Naka Kensuke
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 53 Issue: 6 Pages: 2006-2013

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b02620

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Journal Article] Dibenzoarsepins: Planarization of 8π‐Electron System in the Lowest Singlet Excited State2019

    • Author(s)
      Kawashima Ikuo、Imoto Hiroaki、Ishida Masatoshi、Furuta Hiroyuki、Yamamoto Shunsuke、Mitsuishi Masaya、Tanaka Susumu、Fujii Toshiki、Naka Kensuke
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 58 Issue: 34 Pages: 11686-11690

    • DOI

      10.1002/anie.201904882

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Construction of a Bidentate Arsenic Ligand Library Starting from a Cyclooligoarsine2019

    • Author(s)
      Imoto, H.; Konishi, M.; Nishiyama, S.; Sasaki, H.; Yumura, T. Naka, K.
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Issue: 11 Pages: 1312-1315

    • DOI

      10.1246/cl.190540

    • NAID

      130007741793

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Fluorescent Benzophosphole Oxide Block-Copolymer Micelles2019

    • Author(s)
      Parke Sarah M.、Tanaka Susumu、Yu Haoyang、Hupf Emanuel、Ferguson Michael J.、Zhou Yuqiao、Naka Kensuke、Rivard Eric
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 52 Issue: 19 Pages: 7477-7488

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b01661

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Journal Article] As-Heteropentacenes: An Experimental and Computational Study on a Novel Class of Heteroacenes2018

    • Author(s)
      Imoto Hiroaki、Fujii Toshiki、Tanaka Susumu、Yamamoto Shunsuke、Mitsuishi Masaya、Yumura Takashi、Naka Kensuke
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 20 Issue: 18 Pages: 5952-5955

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02660

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] 実践的合成手法を基盤技術とした機能性有機ヒ素材料の創出2019

    • Author(s)
      田中 進・井本 裕顕・中 建介
    • Organizer
      第68回高分子年次大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 多彩な単座ヒ素配位子ライブラリーの構築と活用2019

    • Author(s)
      田中 進・井本 裕顕・中 建介
    • Organizer
      錯体化学会第69回討論会プログラム
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 側鎖型アルソールポリマーの機能特性2019

    • Author(s)
      田中 進・井本 裕顕・中 建介
    • Organizer
      第68回高分子討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 実践的合成法を基盤技術とした機能性有機ヒ素材料の創出2019

    • Author(s)
      田中 進・井本 裕顕・中 建介
    • Organizer
      第28回ポリマー材料フォーラム
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 高効率な光増感能を有するアルソールポリマー:リサイクル可能な光酸化触媒と しての活用2019

    • Author(s)
      田中 進・井本 裕顕・中 建介
    • Organizer
      第46回有機典型元素化学討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 高効率な一重項酸素発生能を有するアルソール-フルオレンコポリマー2018

    • Author(s)
      田中進、井本裕顕、榎俊昭、大山陽介、大下浄治、中建介
    • Organizer
      第67回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 毒性の高い無機ヒ素の除去を併発する機能性有機ヒ素の実践的合成手法2018

    • Author(s)
      田中進、井本裕顕、中建介
    • Organizer
      第7回JACI/GSCシンポジウム
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthetic Methodologies toward Construct Arsenic Ligand Library and Their Applications2018

    • Author(s)
      Susumu Tanaka、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka
    • Organizer
      US-Japan Hybrid Materials Workshop
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] International Polymer Conference 20182018

    • Author(s)
      Susumu Tanaka、Hiroaki Imoto、Kensuke Naka
    • Organizer
      Synthetic Strategies of Functional Organoarsenic Materials
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ジルコナサイクルを介したポリ(2,3-ジアリルベンゾホスホール)の合成と凝集誘起発光特性2018

    • Author(s)
      田中進、Parke Sarah、Rivard Eric、井本裕顕、中建介
    • Organizer
      第45回有機典型元素化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report

URL: 

Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi