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光電子特性制御と一次構造制御を両立した高性能半導体高分子の創成

Research Project

Project/Area Number 18J21080
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer/Textile materials
Research InstitutionYamagata University

Principal Investigator

落合 優登  山形大学, 有機材料システム研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2020: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2019: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsポリチオフェン / 半導体高分子 / 立体配座 / 一次構造制御 / 精密合成 / 重縮合 / モルフォロジー / 高分子合成 / ストレッチャブルエレクトロニクス / 分子量分布 / ブロック共重合体 / 含フッ素芳香環
Outline of Annual Research Achievements

精密重合性と光電子特性制御を両立する新奇π共役ビルディングブロックの開発に成功した。令和2年度はm-alkoxy-substituted fluoro-aryl側鎖基を導入した明確な一次構造を有するポリチオフェン誘導体群の特異な温度依存性モルフォロジー変異メカニズムを明らかにした。本研究成果はACS OMEGA誌に掲載された。
含フッ素芳香環を有するポリチオフェン誘導体は主鎖立体配座のねじれと側鎖の電子求引性により、一般的なアルキル側鎖基を導入したポリ(3-ヘキシルチオフェン)(-4.9 eV)よりも深いHOMOエネルギー準位(-5.62 eV ~ -5.21 eV)を示した。加えて、ねじれの大きな主鎖立体配座は薄膜状態でも熱処理により簡単に共平面化することを光電子分光法、熱分析、光学特性解析および射入射見広角X線測定により見出した。この熱依存性のモルフォロジー転移挙動は芳香環側鎖上に導入されたアルキル鎖長により決定され、より短いアルキル鎖を有する試料では熱処理による分子間相互貫入の促進に起因したラメラ間隔の縮小が確認された。この考察として、高分子薄膜の熱アニール処理により主鎖立体配座のねじれが増大し、より密なパッキング構造を形成するためであると推測した。一方で、より長いアルキル鎖を有する試料では分子間相互貫入が薄膜の熱処理により減衰し、それに起因したと考えられるラメラ間隔の拡大と主鎖立体配座ねじれの共平面による有効共役長の拡大が観測された。長いアルキル鎖はそれらの立体障害により物理的なスペーサーとして働き、分子間の相互貫入構造の形成が阻害することで主鎖のねじれの緩和と平滑化が熱処理により進行したと考えられる。
以上の実証実験およびモルフォロジー変異メカニズムの解明は、半導体高分子の相転移挙動の本質を理解する上で重要なマイルストーンとなることが期待される。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2020 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] Stanford university(米国)

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Journal Article] The Effect of Alkyl Chain Length on Well-Defined Fluoro-Arylated Polythiophenes for Temperature-Dependent Morphological Transitions2020

    • Author(s)
      Ochiai Yuto、Higashihara Tomoya
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 5 Issue: 51 Pages: 33461-33469

    • DOI

      10.1021/acsomega.0c05514

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Chain-Growth Horner-Wadsworth-Emmons Condensation Polymerization Initiated with an Aliphatic Aldehyde2019

    • Author(s)
      Keichiro Sato, Eisuke Goto, Yuto Ochiai, and Tomoya Higashihara
    • Journal Title

      Journal of Photopolymer Science and Technology

      Volume: 32 Issue: 1 Pages: 73-76

    • DOI

      10.2494/photopolymer.32.73

    • NAID

      130007744354

    • ISSN
      0914-9244, 1349-6336
    • Year and Date
      2019-06-24
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Deformable Hierarchical Nanostructure of Intrinsically Stretchable ABA Triblock Copolymer Composed of Poly(3-hexylthiophene) and Polyisobutylene Segments2019

    • Author(s)
      Higashihara Tomoya、Fukuta Seijiro、Ochiai Yuto、Sekine Tomohito、Chino Keisuke、Koganezawa Tomoyuki、Osaka Itaru
    • Journal Title

      ACS Applied Polymer Materials

      Volume: 1 Issue: 3 Pages: 315-320

    • DOI

      10.1021/acsapm.8b00087

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Transition-metal-free and halogen-free controlled synthesis of poly(3-alkylthienylene vinylene) via Horner-Wadsworth-Emmons condensation reaction2018

    • Author(s)
      Eisuke Goto, Yuto Ochiai, Mitsuru Ueda, and Tomoya Higashihara
    • Journal Title

      Polym. Chem.

      Volume: 9 Issue: 15 Pages: 1996-2001

    • DOI

      10.1039/c8py00225h

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Incorporation of Conjugated Oligomers for Stretchable Semiconducting Polymers2019

    • Author(s)
      Yuto Ochiai, Hung-chin Wu, Naoji Matsuhisa, Tomoya Higashihara, Zhenan Bao
    • Organizer
      The 16th pacific polymer conference
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 含フッ素芳香環側鎖を有するポリチオフェン誘導体群の薄膜状態におけるモルフォロジーの温度依存性2018

    • Author(s)
      落合 優登、東原 知哉
    • Organizer
      第67回高分子年次大会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Poly(3-alkylthienylene vinylene) Based on Transition-metal-free and Halogen-free Process and Its Application to Organic Thin-film Transistor2018

    • Author(s)
      Keichiro Sato, Eisuke Goto, Yuto Ochiai, Cheng-Liang Liu, and Tomoya Higashihara
    • Organizer
      International Conference of Smart Systems Engineering 2018
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

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