• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

遷移金属触媒を用いたボラサイクルの新規合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 18J22838
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

齊藤 颯  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2020: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2019: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2018: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsジベンゾチオフェン / 還元的開環 / ヘテロール / アザボリン / インドール / アルコキシシリル基 / ベンゾフラン / ジシラン / シリル銅
Outline of Annual Research Achievements

3年目の研究では、新規ボラサイクル合成法開発の一環として、ジベンゾチオフェン類からのワンポットでのヘテロ環骨格構築反応の開発に取り組んだ。
本反応では、ジベンゾチオフェン骨格を単体リチウムによって脱硫を伴いながら還元することで、高反応性のジリチオビアリール中間体を発生させることが鍵となっている。還元において、表面積の大きい粉末状リチウムを用いることが重要であり、粒状リチウムでは還元反応が十分に進行しなかった。また単体ナトリウムを用いると、生成するジアニオン中間体が不安定であるため後続の求電子剤による捕捉が困難であった。
発生させたジリチオビアリール中間体に対し、ジクロロメシチルボランやジクロロジメチルシランなどのヘテロ元素求電子剤を加えることで、ボロールやシロールなど様々なヘテロ環骨格がいずれも良好な収率で得られた。分子内に複数のチオフェン骨格を有する基質も、過剰量の反応剤を用いることでそれら全てを一挙にシロール骨格へ変換可能であった。また求電子剤としてテトラクロロシランを用いることで、スピロ環構造を持つ複雑分子の合成にも成功した。ジリチオビアリール中間体はヘテロ環骨格の構築以外にも利用可能であり、パーフルオロアレーンに対する芳香族求核置換や金属塩を用いたアルキンとの酸化的環化によって、トリフェニレン骨格が構築可能であった。
本反応は、入手容易なジベンゾチオフェン骨格の硫黄原子を他の様々なヘテロ原子や炭素原子によって簡便に置換できる新たな手法として、ヘテロ芳香環を基軸とする骨格改変手法の一翼を担うと期待される。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (19 results)

All 2021 2020 2019 2018

All Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 1 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Aromatic Metamorphosis of Thiophenes by Means of Desulfurative Dilithiation2021

    • Author(s)
      Kaga Atsushi、Iida Hirokazu、Tsuchiya Shun、Saito Hayate、Nakano Koji、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      Chemistry - A European Journal

      Volume: 27 Issue: 14 Pages: 4567-4572

    • DOI

      10.1002/chem.202005223

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Palladium‐Catalyzed C-H Iodination of Arenes by Means of Sulfinyl Directing Groups2020

    • Author(s)
      Saito Hayate、Yamamoto Keita、Sumiya Yosuke、Liu Ling‐Jun、Nogi Keisuke、Maeda Satoshi、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      Chemistry - An Asian Journal

      Volume: 15 Issue: 16 Pages: 2442-2446

    • DOI

      10.1002/asia.202000591

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Electrophilic Amination of Alkoxyarylsilanes2020

    • Author(s)
      Zhang Qian、Hitoshio Kenshiro、Saito Hayate、Shimokawa Jun、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      European Journal of Organic Chemistry

      Volume: 2020 Issue: 26 Pages: 4018-4021

    • DOI

      10.1002/ejoc.202000562

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Silylation of Aryl Chlorides with Bulky Dialkoxydisilanes2020

    • Author(s)
      Shimokawa Jun、Yorimitsu Hideki、Fukui Keitaro、Saito Hayate
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: - Issue: 13 Pages: 1328-1332

    • DOI

      10.1055/s-0039-1690877

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Aromatic Metamorphosis of Indoles into 1,2-Benzazaborins2019

    • Author(s)
      Tsuchiya Shun、Saito Hayate、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 21 Issue: 10 Pages: 3855-3860

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b01353

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ring-expanding and Ring-opening Transformations of Benzofurans and Indoles with Introducing Heteroatoms2019

    • Author(s)
      Saito Hayate、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 48 Issue: 9 Pages: 1019-1028

    • DOI

      10.1246/cl.190393

    • NAID

      130007703022

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Four-Component Coupling Strategy for 2,3,4-Trisubstituted 3,4-Dihydroquinoline2019

    • Author(s)
      Yorimitsu Hideki、Yamagishi Hiroki、Tsuchiya Shun、Saito Hayate、Nogi Keisuke、Shimokawa Jun
    • Journal Title

      HETEROCYCLES

      Volume: 99 Issue: 1 Pages: 301-301

    • DOI

      10.3987/com-18-s(f)24

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Ring-Opening Silylation of Benzofurans with Disilane2018

    • Author(s)
      Saito Hayate、Nogi Keisuke、Yorimitsu Hideki
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 57 Issue: 34 Pages: 11030-11034

    • DOI

      10.1002/anie.201806237

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Development of 7-Membered Dialkoxysilyl Group and Its Application to Organic Synthesis2021

    • Author(s)
      Hayate Saito, Jun Shimokawa, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 7員環構造を有するジアルコキシシリル基の開発と利用2020

    • Author(s)
      齊藤颯, 下川淳, 依光英樹
    • Organizer
      第18回次世代を担う有機化学シンポジウム
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Seven-membered Dialkoxysilyl Group Activatable under Specific Conditions2020

    • Author(s)
      Hayate Saito, Jun Shimokawa, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      Nanyang Research Conference on Synthetic Chemistry and Catalysis
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 7員環構造を有するジアルコキシシリル基の開発と利用2020

    • Author(s)
      齊藤颯, 下川淳, 依光英樹
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 安定性と反応性の両立を指向したアルコキシシリル基の開発2019

    • Author(s)
      齊藤颯, 下川淳, 依光英樹
    • Organizer
      第46回有機典型元素化学討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Copper-Catalyzed Ring-Opening Silylation of Benzofurans with Disilane2019

    • Author(s)
      Hayate Saito, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      4th International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Copper-Catalyzed Ring-Opening Silylation of Benzofurans with Disilane2019

    • Author(s)
      Hayate Saito, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      The 20th IUPAC Conference on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 安定性と反応性の両立を指向したアルコキシシリル基の開発2019

    • Author(s)
      齊藤颯, 下川淳, 依光英樹
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Ring-opening Silylation of Benzofurans with a Disilane2018

    • Author(s)
      Hayate Saito, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      The 14th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] ジシランを用いた銅触媒によるベンゾフラン類の開環シリル化反応2018

    • Author(s)
      齊藤颯, 野木馨介, 依光英樹
    • Organizer
      第65回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Ring-opening Silylation of Benzofurans with a Disilane2018

    • Author(s)
      Hayate Saito, Keisuke Nogi, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      International Symposium on Main Group Chemistry Directed towards Organic Synthesis
    • Related Report
      2018 Annual Research Report

URL: 

Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi