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多次元イメージングによるリチウム固体電解質の粒界構造及びイオン伝導特性の解明

Research Project

Project/Area Number 18J23187
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Structural/Functional materials
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

佐々野 駿  東京大学, 大学院工学系研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2018-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2020: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2019: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2018: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsリチウムイオン電池 / 固体電解質 / 粒界抵抗 / 電気化学歪み顕微鏡 / 走査透過型電子顕微鏡
Outline of Annual Research Achievements

本研究ではリチウムイオン電池の固体電解質材料の候補物質であるLLTOについて,その粒界抵抗の起源を明らかにすることを目的として実験・解析を進めてきた.本年度はLLTOの粒界における電荷状態・イオン伝導度および原子・電子構造の系統的調査を行った.
双結晶法とPLD法を融合して格子整合度の異なるLLTOΣ5およびΣ13対応粒界を設計・作製し,ケルビンプローブ顕微鏡(KPFM)および電気化学歪み顕微鏡(ESM)を併用して粒界の伝導度および表面電位の測定を行った.KPFM測定の結果,Σ5粒界では電気的中性が保たれているのに対し,Σ13粒界はバルクに比べて正に帯電していることが明らかとなった.また,ESMによる測定の結果,Σ5粒界では伝導度がバルクと同程度であるのに対し,Σ13粒界近傍において伝導度の明らかな低下が観察された.
さらに,走査透過型電子顕微鏡(STEM)および電子エネルギー損失分光(EELS)を用いて粒界における原子構造・電子状態の解析を行った.Σ5粒界はバルクと同一の原子配列や電子状態を有しており,このような構造的特徴により電気的中性が保たれていることが示唆された.一方,Σ13粒界では多くの酸素空孔が形成されることでΣ13粒界コアが正に帯電していることが示唆される.
以上のKPFM,ESM,STEMおよびEELSによる結果から,Σ5粒界と比較して整合度の低いΣ13粒界において,正電荷を帯びた荷電欠陥である酸素空孔が数多く形成されて粒界コアが正に帯電し,電荷補償のために粒界近傍におけるLi濃度の減少および伝導度の低下が誘起されていることが強く示唆される.また本結果から,LLTOの粒界における酸素空孔の形成およびLi濃度の低下を抑制することにより,粒界における伝導度低下の抑制につながることが期待される.

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All 2020 2019 2018

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results)

  • [Journal Article] Grain boundary Li-ion conductivity in (Li0.33La0.56)TiO3 polycrystal2020

    • Author(s)
      S. Sasano, R. Ishikawa, K. Kawahara, T. Kimura, Y. H. Ikuhara, N. Shibata, Y. Ikuhara
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: 116 Issue: 4 Pages: 4-4

    • DOI

      10.1063/1.5141396

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] (Li,La)TiO3対称傾角粒界における原子・電子構造とリチウムイオン伝導物性2020

    • Author(s)
      佐々野駿,石川亮,太田裕道,柴田直哉,幾原雄一
    • Organizer
      第14回物性科学領域横断研究会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Atomistic Structures and Li-ion Conductivities at High-angle Tilt Grain Boundaries in (Li, La)TiO32019

    • Author(s)
      Sasano Shun、Ishikawa Ryo、Ohta Hiromichi、Shibata Naoya、Ikuhara Yuichi
    • Organizer
      The 6th International Symposium on Advanced Microscopy and Theoretical Calculations
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Atomic Structure, Chemistry and Li-ion Conductivity at Tilt Grain Boundaries of (Li, La)TiO32019

    • Author(s)
      Sasano Shun、Ishikawa Ryo、Ohta Hiromichi、Shibata Naoya、Ikuhara Yuichi
    • Organizer
      22nd International Conference on Solid State Ionics (SSI-22)
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Atomic structure and Li-ion conductivity at (La,Li)TiO3 high-angle tilt grain boundaries2019

    • Author(s)
      Sasano Shun、Ishikawa Ryo、Ohta Hiromichi、Shibata Naoya、Ikuhara Yuichi
    • Organizer
      Intergranular and Interphase Boundaries in Materials 2019
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Atomic scale origin of Li-ion resistivity at (Li3xLa2/3-x)TiO3 grain boundary2019

    • Author(s)
      Sasano Shun、Ishikawa Ryo、Ohta Hiromichi、Shibata Naoya、Ikuhara Yuichi
    • Organizer
      The 13th Pacific Rim Conference of Ceramic Societies
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] (Li,La)TiO3対応粒界における原子構造とイオン伝導特性2019

    • Author(s)
      佐々野駿、石川亮、太田裕道、柴田直哉、幾原雄一
    • Organizer
      第60回電池討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] (Li,La)TiO3対応傾角粒界の原子構造およびリチウムイオン伝導特性2019

    • Author(s)
      佐々野駿、石川亮、太田裕道、柴田直哉、幾原雄一
    • Organizer
      第45回 固体イオニクス討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Li-ion Conductoin Measurement at LLTO Grain Boundaries by Electrochemical Strain Microscopy2018

    • Author(s)
      Shun Sasano, Ryo Ishikawa, Issei Sugiyama, Takuma Higashi, Teiichi Kimura, Yumi Ikuhara, Naoya Shibata, Yuichi Ikuhara
    • Organizer
      The 19th International Meeting on Lithium Batteries
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] LLTO粒界の局所構造とリチウムイオン伝導物性2018

    • Author(s)
      佐々野駿,石川亮,太田裕道,柴田直哉,幾原雄一
    • Organizer
      公益社団法人日本セラミックス協会 第31回秋季シンポジウム
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 双結晶薄膜による(Li,La)TiO3対応粒界におけるイオン伝導測定及び局所構造解析2018

    • Author(s)
      佐々野駿,石川亮,太田裕道,柴田直哉,幾原雄一
    • Organizer
      第59回電池討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] リチウム固体電解質の対応粒界における原子構造とイオン伝導特性2018

    • Author(s)
      佐々野駿,石川亮,太田裕道,柴田直哉,幾原雄一
    • Organizer
      第44回固体イオニクス討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] (La,Li)TiO3対応傾角粒界における原子構造とリチウムイオン伝導度の関係2018

    • Author(s)
      佐々野駿,石川亮,太田裕道,柴田直哉,幾原雄一
    • Organizer
      公益社団法人日本セラミックス協会 2019年年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report

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Published: 2018-05-01   Modified: 2024-03-26  

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