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Aerobic Asymmetric Alcohol Oxidation Using Chiral Tridentate Nitroxyl Radical/Copper Catalysis

Research Project

Project/Area Number 18K14861
Research Category

Grant-in-Aid for Early-Career Scientists

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section Basic Section 47010:Pharmaceutical chemistry and drug development sciences-related
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

Sasano Yusuke  東北大学, 薬学研究科, 講師 (10636400)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2018: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Keywordsアルコール酸化反応 / 酸化的速度論的光学分割 / ニトロキシルラジカル / 銅 / 化学選択性 / 空気酸化 / 不斉アルコール酸化反応
Outline of Final Research Achievements

The oxidative kinetic resolution (OKR) of racemic secondary alcohols using asymmetric catalysts is a profitable method of choice to obtain optically active alcohols. Over the past decades, remarkable progress has been made in the OKR of racemic secondary alcohols. However, OKR with high chemoselectivity has not been reported. In this study, we have developed highly chemo- and enantioselective aerobic OKR of racemic secondary alcohols. The key catalysts are a tridentate chiral nitroxyl radical and a copper salt.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

先にも述べたとおり,ラセミ第2級アルコールの酸化的速度論的光学分割 (OKR) は,医薬品合成においてビルディングブロックとして活用される光学活性アルコールを与える有用な方法の1つであるが,多様な官能基を有する脂肪族アルコールの効率的な分割に成功した例は報告されていない.本研究で開発した新手法は,世界で最も高度な化学選択性を有するOKRと位置づけられる.本手法は,これまで不斉合成が困難であった種々の光学活性アルコールを供給するという意義を有する.

Report

(3 results)
  • 2019 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2018 Research-status Report
  • Research Products

    (22 results)

All 2020 2019 2018 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (20 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 8 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] 2-Azaadamantane N-oxyl (AZADO)/Cu Catalysis Enables Chemoselective Aerobic Oxidation of Alcohols Containing Electron-Rich Divalent Sulfur Functionalities2018

    • Author(s)
      Sasano Yusuke、Kogure Naoki、Nagasawa Shota、Kasabata Koki、Iwabuchi Yoshiharu
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 20 Issue: 19 Pages: 6104-6107

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.8b02528

    • Related Report
      2018 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ニトロキシルラジカル/銅触媒による第一級アルコール空気酸化反応の条件最適化及びZ選択的HWE反応との連続化2020

    • Author(s)
      〇山一蒼仁、笹野裕介、田中 卓、叶 直樹、岩渕好治
    • Organizer
      日本薬学会第140年会
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      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Chemoselective Aerobic Alcohol Oxidation Using Nitroxyl Radical/Copper Cooperative Catalysis2019

    • Author(s)
      ○笹野裕介、小暮直貴、長澤翔太、笠畑洸希、岩渕好治
    • Organizer
      The 27th French-Japanese Symposium on Medical and Fine Chemistry
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ニトロキシルラジカル/銅触媒的な化学選択的アルコール空気酸化-HWE反応によるα,β-不飽和エステルの擬ワンポット合成2019

    • Author(s)
      〇笹野裕介、山一蒼仁、田中卓、叶直樹、岩渕好治
    • Organizer
      第115回有機合成シンポジウム
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  • [Presentation] ニトロキシルラジカル/銅触媒的な化学選択的アルコール空気酸化-HWE反応によるα,β-不飽和エステルの擬ワンポット合成2019

    • Author(s)
      〇笹野裕介、山一蒼仁、田中卓、叶直樹、岩渕好治
    • Organizer
      第8回JACI/GSCシンポジウム
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  • [Presentation] Expansion of Substrate Scope of Nitroxyl Radical/Copper-Catalyzed Aerobic Alcohol Oxidation2019

    • Author(s)
      笹野裕介、○佐々木稜太、笠畑洸希、小暮直貴、長澤翔太、岩渕好治
    • Organizer
      第4回プロセス化学国際シンポジウム
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Aerobic Oxidative Kinetic Resolution of Racemic Secondary Alcohols by Chiral Tridentate Nitroxyl Radical/Copper Catalysis2019

    • Author(s)
      ○笹野裕介、笠畑洸希、小暮直貴、川島恭平、森聖治、岩渕好治
    • Organizer
      化学系学協会東北大会
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  • [Presentation] ニトロキシルラジカル/銅触媒を用いるアルコール空気酸化反応のビシナルアルコールへの適用2019

    • Author(s)
      〇佐々木稜太、笹野裕介、山一蒼仁、笠畑洸希、岩渕好治
    • Organizer
      第58回日本薬学会東北支部大会
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  • [Presentation] Nitroxyl Radical/Copper-Catalyzed Chemoselective Aerobic Oxidation of Divalent Sulfur-Containing Alcohols and Vicinal Amino Alcohols2019

    • Author(s)
      ○Ryota Sasaki, Yusuke Sasano, Koki Kasabata, Naoki Kogure, Shota Nagasawa, Yoshiharu Iwabuchi
    • Organizer
      4th International Symposium on Precisely Designed Catalysts with Customized Scaffolding
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Development of Asymmetric Catalysis of Alcohol Oxidation with Nitroxyl Radical and Copper2019

    • Author(s)
      Yusuke Sasano
    • Organizer
      Asian Workshop of Experiment and Theory in Quantum Beam Molecular Sciences
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] ニトロキシルラジカルの精密設計に基づく酸化反応の開発2019

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      酸化反応化学セミナー
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    • Invited
  • [Presentation] アザアダマンタン型ニトロキシルラジカルと約13年向き合って考えたこと2019

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      日本薬学会東北支部主催 第18回化学系若手研究者セミナー
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    • Invited
  • [Presentation] アザアダマンタン型ニトロキシルラジカル触媒を用いるアルコール酸化反応の開発と不斉反応への展開2019

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      京都大学農学生命有機化学セミナー若手講演会2019
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    • Invited
  • [Presentation] 人との出会いが拓いたアルコール酸化反応開発研究2019

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      日本薬学会東海支部特別講演会
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    • Invited
  • [Presentation] 三座配位型キラルAZADO/ 銅触媒を用いるラセミ第二級アルコールの空気酸化光学分割法の開発 (2): 基質適用性拡張と反応機構解析2019

    • Author(s)
      〇笹野裕介1、笠畑洸希1、川島恭平2、森 聖治2、岩渕好治1(1東北大院薬、2茨城大院理工)
    • Organizer
      日本薬学会第139年会
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  • [Presentation] キラル多座配位型AZADO/銅触媒を用いるラセミ第二級アルコールの空気酸化速度論的分割法の開発と応用2018

    • Author(s)
      〇笠畑洸希、笹野裕介、小暮直貴、小山純平、西山智弘、岩渕好治
    • Organizer
      日本プロセス化学会2018サマーシンポジウム
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  • [Presentation] 私の十年余の研究で楽しかったこと~ニトロキシルラジカル触媒を用いる酸化反応開発を中心に~2018

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      東京農工大学講演会
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      2018 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] キラル三座配位型ニトロキシルラジカル/銅触媒を用いるラセミ第2級アルコールの空気酸化光学分割法の開発2018

    • Author(s)
      (1東北大院薬、2茨城大理)〇笹野裕介1、笠畑洸希1、小暮直貴1、川島恭平2、森聖治2、岩渕好治1
    • Organizer
      第35回有機合成化学セミナー
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      2018 Research-status Report
  • [Presentation] ニトロキシルラジカルを用いる酸化反応の新展開2018

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      第2回産総研化学研究シンポジウム
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      2018 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] 不斉配位子複合型ニトロキシルラジカル/銅触媒を用いるラセミ第2級アルコールの空気酸化光学分割法の開発2018

    • Author(s)
      (東北大院薬1,茨城大理2)○笹野 裕介1・笠畑 洸希1・小暮 直貴1・川島 恭平2・森 聖治2・岩渕 好治1
    • Organizer
      第51回酸化反応討論会
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  • [Presentation] ニトロキシルラジカルを用いる酸化反応の新展開2018

    • Author(s)
      笹野裕介
    • Organizer
      2018年度 東日本スクリプス会
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    • Invited
  • [Remarks] 合成制御化学分野

    • URL

      http://www.pharm.tohoku.ac.jp/~gousei/synthetic/index.html

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Published: 2018-04-23   Modified: 2021-02-19  

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