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ホルムアルデヒドを1炭素資源とした触媒的新規化学変換

Research Project

Project/Area Number 19020044
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology

Principal Investigator

森本 積  Nara Institute of Science and Technology, 物質創成科学研究科, 准教授 (10324972)

Project Period (FY) 2007 – 2008
Project Status Completed (Fiscal Year 2008)
Budget Amount *help
¥4,300,000 (Direct Cost: ¥4,300,000)
Fiscal Year 2008: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Keywordsホルムアルデヒド / 触媒反応 / カルボニル化 / ヒドロホルミル化 / アルキン / ボロン酸 / アルケン
Research Abstract

本研究は、安価で安定係給可能な1炭素資源の一つであるホルムアルデヒドを、一酸化炭素(CO)や合成ガス(CO/H_2)の代替試薬として利用する新規化学変換の開発を目指した。これにより、従来一酸化炭素ガスの利用に頼っていたカルボニル化反応を、簡便にかつ安全に実施できることが期待された。
1.ホルムアルデヒドの一酸化炭素(CO)代替としての利用
ロジウム錯体触媒を用いた、アルキンとアリールボロン酸との環化カルボニル化反応において、一酸化炭素の代わりにホルムアルデヒドを用いると、ホルムアルデヒドがあたかも一酸化炭素のように振るまい、インデノン誘導体を与えることを見出した。この反応において、種々のアルキン類やアリールボロン酸が適用でき、インデノン誘導体の新しい簡便な合成法として確立した。
2.ホルムアルデヒドの合成ガス(CO/H_2)代替としての利用
ホルムアルデヒドを合成ガスの代替試薬とした、1-アルケン類のヒドロホルミル化反応において、ロジウム錯体触媒に対するリン配位子を適切に選択することにより、反応の位置選択性を高度に制御することに成功した。その選択性は95/5〜97/3と極めて高く、直鎖アルデヒドを高収率で合成できる手法として確立した。
以上、今年度の研究より、一酸化炭素ガスあるいは合成ガスを代替するという、ホルムアルデヒドの新しい化学的利用法を提供することができた。

Report

(2 results)
  • 2008 Annual Research Report
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2009 2008 2007

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Rh(I)-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Reactions of Alkynes with 2-Bromophenylboronic Acids Using Formaldehyde2009

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Journal Title

      Organic Letters 11

      Pages: 1777-1780

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rh-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Using Aldehydes2008

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Journal Title

      Pure and Applied Chemistry 80

      Pages: 1079-1087

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rh-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization Using Aldehydes2008

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Journal Title

      Pure and Applied Chemistry 80(5)

      Pages: 1079-1087

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Direct Asymmetric Aldo1 Reactions Catalyzed by L-Proline-2,4,6-trinitroanilide2008

    • Author(s)
      K. Sato
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters 49(15)

      Pages: 2402-2406

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mono-and Dipalladium Movement on the p-Conjugated Five-Carbon Chain2008

    • Author(s)
      Y. Takahashi
    • Journal Title

      Organometallics 27(2)

      Pages: 276-280

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Highly Linear-Selective Syngas-Free Hydroformylation of 1-AlkenesUsing Formaldehyde2009

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Organizer
      Second Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2009-01-06
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed Carbonylative Cyclization of Alkynes with Arylboronic AcidsUsing Formaldehyde2008

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Organizer
      第55回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2008-09-29
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] Catalytic Highly Regioselective Addition Reaction of Formaldehyde to 1-Alkenes2008

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Organizer
      The Third International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
    • Place of Presentation
      滋賀
    • Year and Date
      2008-05-27
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] アルデヒドをカルボニル源とした触媒的カルボニル化法の開発2008

    • Author(s)
      森本 積
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会「若い世代の特別講演会」
    • Place of Presentation
      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2008-03-27
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed CO Gas-Free Carbonylative Cyclization of Organic Halides with Tethered Nucleophiles Using Aldehydes2007

    • Author(s)
      T. Morimoto
    • Organizer
      The 14th IUPAC Intemational Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis (OMCOS14)
    • Place of Presentation
      Nara Centennial Hall (Nara)
    • Year and Date
      2007-08-05
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2007-04-01   Modified: 2018-03-28  

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