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2-プロピニル・アリル混成炭素陽イオンを経る高度分子変換

Research Project

Project/Area Number 19020046
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionOkayama University

Principal Investigator

齋藤 清機  Okayama University, 大学院・自然科学研究科, 教授 (60033239)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 工藤 孝幸  岡山大学, 大学院・自然科学研究科, 助教 (00346412)
Project Period (FY) 2007 – 2008
Project Status Completed (Fiscal Year 2008)
Budget Amount *help
¥4,600,000 (Direct Cost: ¥4,600,000)
Fiscal Year 2008: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Keywordsπ共役炭素陽イオン / エンジインエーテル / エン反応 / テトラヒドロフラン誘導体 / ピロリジン誘導体 / 光学活性カイニン酸 / 分子内エン環化反応 / 2-エン-7-イン骨格 / 置換シクロペンタン誘導体 / ヘテロ5員環化合物 / マグノファルゲシン骨格 / エン部活性化法 / アニオン性[4+2]環化付加反応
Research Abstract

エノンに対するアセチリドの1, 2-付加反応で得られるエンインアルコールのTMS-エーテルとルイス酸触媒の組み合わせで発生させるπ-共役系炭素陽イオンと求核反応剤, アルコール及びスルホアミドあるいはカルバメート, との反応によって, 共役π系置換基(ペント-2-エン-4-イン-1-イル基)とアリル基あるいはプロパギル基から構成されるエーテルやN-上に同様の共役π系置換基を含むアミドを良好な収率で得ることが出来た。得られたエーテル及びアミドの構は, "エン"反応のシステムであり, もし"エン"反応が進行すればC(3)一位に"exocyclic double bond"を有するヘテロ5員環化合物の一般的な合成法となりうるので, その可能性について検討(トルエン, 90°C)した結果, 良好な収率でテトラヒドロフラン誘導体やピロリジン誘導体が得られることが判明した。エン部に置換基がなくて, 他の部分が実施したエン反応基質と同一構造の基質のエン反応を試みたが, 同じ反応条件下反応が進行しなかったので, エン部の置換基は, 遷移状態に置いて成長する電子欠損炭素を安定化するものと考えられる。従来, "親エン部"の活性化のためには, カルボニルエン反応であればルイス酸, 通常のエチニルエン反応であれば遷移金属錯体を用いる戦略が一般的であるが, "エン部"の活性化に関しては有効な方法が殆どない。従って, 本研究の成果の一つは, 遷移状態に置いて"エン部"に電子欠損炭素が成長する場合に, 今回の基質のように, 置換基導入よってその安定化を達成することが出来て, その結果、従来の合成法で得ることが簡単ではない化合物の入手を可能にしたことである。これらの情報に基づいて, 脳神経科学の分野で要求度の高い, 現在得難いことが問題となっている(一)-カイニン酸の全合成を計画し成功した。これらの成果に関する論文は現在作成中である。

Report

(2 results)
  • 2008 Annual Research Report
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (19 results)

All 2009 2008 2007

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (15 results)

  • [Journal Article] Synthesis of 4-Acetoxyindoles and Related Derivatives by Means of Air Oxidation of 4-Oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindoles Obtained from Nitroalkenes and Cyclohexane-1, 3-diones2009

    • Author(s)
      Arai, M. ; Miyauchi, Y. ; Miyahara, T. ; Ishikawa, T. ; Saito, S
    • Journal Title

      Synlett

      Pages: 122-126

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      2008 Annual Research Report
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  • [Journal Article] Synthesis of 3-Acetoxyacetanilide Derivatives by means of Semmler-Wolff-type Aromatization Reaction of Cyclohexane-1, 3-dione Monooximes2008

    • Author(s)
      Ishikawa, T. ; Arai, M. ; Nishiuchi, H. ; Ishiguro, H. ; Saito, S.
    • Journal Title

      Chemistry Letters 37

      Pages: 1066-1067

    • NAID

      10022020144

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      2008 Annual Research Report
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  • [Journal Article] Domino Double Michael-Claisen Cyclizations : A Powerful General Tool for Introducing Quaternary Stereocenters at C(4) of Cyclohexane-1, 3-diones and Total Synthesis of Diverse Families of Sterically Congesfed Aikaloids2008

    • Author(s)
      Ishikawa, T. ; Kudo, K. ; Kuroyabu, K. ; Uchida, S. ; Hudoh, T. ; Saito, S.
    • Journal Title

      The Journal of Organic Chemistry 73

      Pages: 7498-7508

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      2008 Annual Research Report
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  • [Journal Article] Intramolecular Anionic Diels-Alder Reactions of 1-Ary1-4-oxahepta-1,6-diyne Systems in DMSO2007

    • Author(s)
      T. Kudoh. T. Ishikawa. S. Saito, 他
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 129

      Pages: 4939-4947

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      2007 Annual Research Report
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  • [Presentation] Stemoamideの全合成と不飽和オキソニウムカチオン種の合成化学的展開2008

    • Author(s)
      福井幸宏, 田上竜二, 石川彰彦, 斎藤清機
    • Organizer
      日本化学会西日本大会
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      長崎
    • Year and Date
      2008-11-15
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    • Author(s)
      浅野健裕, 石川彰彦, 斎藤清機
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      日本化学会西日本大会
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      長崎
    • Year and Date
      2008-11-15
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  • [Presentation] イソオキサゾリジン骨格から調製されるオキソニウムイオンに対する求核付加反応の立体制御2008

    • Author(s)
      石川彰彦, 工藤孝幸, 斎藤清機, 他
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      日本化学会88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-29
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 不飽和オキソニウム種を用いた新規求電子的反応2008

    • Author(s)
      石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会88春季年会
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      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-29
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  • [Presentation] 立体選択的分子内オキシマイケル型反応による光学活性テトラヒドロピラン環合成法2008

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      石川彰彦, 斎藤清機, 他
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      日本化学会88春季年会
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      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-29
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  • [Presentation] 新規ニトロシクロヘキサノン合成法を鍵反応とした彼岸花アルカロイド類の全合成研究2008

    • Author(s)
      石川彰彦, 工藤孝幸, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
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  • [Presentation] 分子内エン反応系の効率的構築法とカイニン酸合成研究への応用2008

    • Author(s)
      石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会88春季年会
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      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 不飽和オキソニウム種への共役付加反応を鍵反応としたStemoamideの全合成2008

    • Author(s)
      石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] ノイラミニダーゼ阻害剤の開発を指向したアミノシクロヘキセン誘導体の新規合成法2008

    • Author(s)
      石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 連続的求核反応による新規インドール骨格構築法2008

    • Author(s)
      新居賢樹, 石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会88春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学池袋キャンパス
    • Year and Date
      2008-03-27
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] アニオンによって促進される分子内DieLs-Alder反応を利用した効率的アリールナフタレンリグナン類の合成2007

    • Author(s)
      工藤孝幸, 石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2007-11-10
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 隣接ジオールを立体制御素子とした分子内カルボニルエン反応による血管新生阻害剤fumagillinの合成研究2007

    • Author(s)
      工藤孝幸, 石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2007-11-10
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] キラルなニトロナートを用いた求核反応の立体制御による生理活性アミノ酸天然物の合成研究2007

    • Author(s)
      工藤孝幸, 石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2007-11-10
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 熱力学的支配下で生成するエノラートの反応制御と天然物合成への応用2007

    • Author(s)
      工藤孝幸, 石川彰彦, 斎藤清機, 他
    • Organizer
      日本化学会西日本大会
    • Place of Presentation
      岡山大学
    • Year and Date
      2007-11-10
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Intramolecular Anionic Diels-Alder Reactions of 1-Aryl-4-oxahepta-1.6-diyne Systems In DMSO2007

    • Author(s)
      T. Kudoh. S. Saito
    • Organizer
      International Conference on Asymmetric Organocatalysis
    • Place of Presentation
      Otsu. Shiga. Japan
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2007-04-01   Modified: 2018-03-28  

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