金属配位子の連続移動を活用した高度な分子構築反応の開発

• Project/Area Number: 19020059
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Osaka Prefecture University
• Principal Investigator: 神川 憲 Osaka Prefecture University, 理学系研究科, 准教授 (40316021)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,100,000 (Direct Cost: ¥4,100,000); Fiscal Year 2008: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000); Fiscal Year 2007: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
• Keywords: 金属配位子 / 面不斉 / 軸不斉

Research Abstract

本研究課題では、これまで固定型不斉補助基として利用されてきたCr(CO)_3基をある条件下においては可動型の不斉補助基として活用できることを見出したことがきっかけとなり、Cr(CO)_3基の連続移動を行うことで従来では合成が困難な高度な不斉環境有する炭素骨格を構築することを目的としている。2008年度においては、どのような側鎖置換基を持つ場合において、Cr(CO)_3基の移動が起こるのかを詳細に検討を行った。これまで検討結果から、Cr(CO)_3基の移動には、立体的に反発のある熱力学的に不安定な構造をもつことと、さらにCr(CO)_3錯体の側鎖に配位可能なヘテロ原子をもつことが必要であることが分かった。そこで連続的なCr(CO)_3基の移動を実現するべく、より望ましい置換基やおよび溶媒等のさらなる検討を行った。さらに、立体選択的にCr(CO)_3基の移動が起こることにより、新たに不斉非対称化が進行するといったこれまでに全くないタイプの反応を見出すこともできた。これらの結果は、Cr(CO)_3基を触媒的に活用できる可能性を示唆しており、触媒化に向けた予備的な知見を得ることができた。

Research Products

• [Journal Article] Induction of one-handed helical oligo(p-benzammide)s by domino effect based on planar-axial-helical chirality relay (2009)
  • Author(s): Kamikawa, K. ; Kinoshita, S. ; Furusyo, M. ; T akemoto, S. ; Matsuzaka, H. ; Uemura, M.
  • Journal Title: Chem. Commun Pages: 1201-1203
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Synthesis of Axially Chiral Compound Utilizing Planar Chiral Transition Metal Complexes and Their Development for Dynamic Complexes (2008)
  • Author(s): Kamikawa, K.
  • Journal Title: J. Synth. Org. Chem. Jpn 66 Pages: 953-964
  • NAID: 10024329019
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Helicene by Palladium Catalyzed Double C-H Arylation Reaction (2007)
  • Author(s): Kamikawa, K.; Takemoto, I.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.
  • Journal Title: J. Org. Chem. 72 Pages: 7406-7408
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective Synthesis of Both Enantiomers of N-Aryl Indoles with Axially Chiral N-C Bonds (2007)
  • Author(s): Kamikawa, K.; Kinoshita, S.; Furusyo, M.; Takemoto, S.; Matsuzaka, H.; Uemura, M
  • Journal Title: J. Org. Chem. 72 Pages: 3394-3402
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoselective Tricarbonylchromium Migration Reactions in Axially Chiral Biaryl Chromium Complex (2007)
  • Author(s): Kamikawa, K.; Nishino, K; Sakamoto, T.; Kinoshita, S.; Matsuzaka, H.; Uemura, M
  • Journal Title: J. Organomet. Chem. 692 Pages: 678-684
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Stereoselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Compounds by Planar Chiral Transition Metal Complexes (2009)
  • Author(s): Kamikawa, K.
  • Organizer: Second Japan-Singapore Bilateral Symposium on Catalysis
  • Place of Presentation: Kyoto
  • Year and Date: 2009-01-05
• [Presentation] パラジウム触媒を用いたダブルC-Hアリール化によるヘリセン類の合成 (2007)
  • Author(s): 神川憲, 武本一平, 竹本真, 松坂裕之
  • Organizer: 有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 広島大学
  • Year and Date: 2007-10-27