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ボリルリチウムを基軸とした新しいホウ素-金属結合の創成と新規重合触媒としての応用

Research Project

Project/Area Number 19027015
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

山下 誠  The University of Tokyo, 大学院・工学系研究科, 助教 (10376486)

Project Period (FY) 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Keywordsホウ素 / リチウム / トランスメタル化 / 4族金属 / 配位重合 / 銅 / 亜鉛
Research Abstract

今年度はこれまでに、ボリルアニオン等価体であるボリルマグネシウム、ボリル銅、ボリル亜鉛をそれぞれ調整することに成功し、これら全てはX線結晶構造解析を行うことにも成功した。それぞれ最も特徴的な反応として、ボリルマグネシウムはベンズアルデヒドとの反応において、これまでに合成されたことのないベンゾイルボランを与えることを見いだした。また、ボリル銅及び亜鉛はα,β-不飽和エノンと反応して、対応する共役付加体を与えることがわかった。この反応における金属エノラート中間体をケイ素反応試剤で捕捉することによって、分子内にアリルボランとシリルエノールエーテルを有するγ-シロキシアリルボランを得ることにも成功した。また、今年度の最も大きな成果として、ボリルリチウムとチタンテトライソプロポキシドとの反応によって、ボリルチタントリイソプロポキシド錯体の合成に成功した。この錯体はボリルチタンの初めての合成例である。その結晶構造中でホウ素-チタン距離はそれぞれの原子の共有結合半径の和よりも長く、ホウ素-チタン結合のイオン性が高いことが明らかになった。また、チタン-酸素間距離はかなり短く、pπ-dπ相互作用の存在が示唆された。このように、今年度はホウ素原子と様々な金属間の結合を新しく作り出すことに成功した。

Report

(1 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2007

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Synthesis, Structure of Borylmagnesium, and Its Reaction with Benzaldehyde to Form Benzoylborane2007

    • Author(s)
      M. Yamashita, Y. Suzuki, Y. Segawa, K. Nozaki
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc. 129

      Pages: 9570-9571

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Boryl Anion Attacks Transition Metal Chlorides to Form Boryl Complexes:Syntheses, Spectroscopic and Structural Studies on Group 11 Borylmetal Complexes2007

    • Author(s)
      Y. Segawa, M. Yamashita, K. Nozaki
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 46

      Pages: 6710-6713

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ボリルアニオンの合成、構造、反応性と応用2007

    • Author(s)
      山下 誠
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2007-03-29
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] 前周期遷移金属ボリル錯体の合成2007

    • Author(s)
      山下 誠・寺林知美・野崎京子
    • Organizer
      日本化学会第88春季年会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2007-03-26
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Borylanion Chemistry: Syntheses, Structures, Transmetallation Reactions of Boryllithium2007

    • Author(s)
      Yasutomo Segawa, Yuta Suzuki, Makoto Yamashita, Kyoko Nozaki
    • Organizer
      the International Symposium on Carbanion Chemistry (ISCC-8)
    • Place of Presentation
      Madison, USA
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Syntheses, Structures, and Reactivities of Boryllithium and Borylmagnesiums2007

    • Author(s)
      Makoto Yamashita, Yuta Suzuki, Yasutomo Segawa, Kyoko Nozaki
    • Organizer
      14th IUPAC Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      奈良
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Transmetallation of Boryllithium to Form New Borylmetal Species2007

    • Author(s)
      Makoto Yamashita, Yuta Suzuki, Yasutomo Segawa, Kyoko Nozaki
    • Organizer
      Euroboron4
    • Place of Presentation
      Bremen, Germany
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2007-04-01   Modified: 2018-03-28  

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