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多機能バナジウム分子触媒の設計・創製

Research Project

Project/Area Number 19028047
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology

Principal Investigator

野村 琴広  Nara Institute of Science and Technology, 物質創成科学研究科, 准教授 (20304165)

Project Period (FY) 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Keywordsバナジウム錯体触媒 / オレフィン重合 / オレフィンメタセシス / アルキリデン錯体 / アルキル錯体 / 開環メタセシス重合 / 構造解析 / 有機金属化学
Research Abstract

本課題は従来のオレフィンの配位重合触媒やメタセシス触媒で達成できない、高機能有機材料の創製を可能とする高性能分子触媒の創出を主目的とする。特に期間内は5価のバナジウム錯体に注目し、オレフィンの配位・挿入やメタセシス反応の鍵中間体である金属-アルキル、アルキリデン錯体の合成・反応性に関する研究を通じ、高性能触媒の設計・創製を目的とする。平成19年度の成果は以下の通りである。
アリールイミド及び各種フェノキシイミン配位子を有するバナジウム錯体を合成・同定し、その構造をX線構造解析で決定した。この錯体はメチルアルミノキサン助触媒存在下、エチレン重合に高い触媒活性を示し、活性はフェノキシ酸素に隣接する置換基の影響を強く受けた。
アリールイミド配位子を有するトリアルキル錯体、V(NAr)(CH_2SiMe_3)_3、を合成・同定し、同錯体とアルコールやフェノールとの反応により、高収率で対応するジアルキル(アルコキソ、フェノキソ)錯体を合成・同定した。得られたジアルキル錯体は、PMe_3存在下、ノルボルネンの開環メタセシス重合に高い触媒活性を示した。この結果を基に、C_6D_6溶媒中でジアルキル錯体を加熱することで、金属-炭素2重結合を有する錯体の合成・同定に成功した。ここで合成したアルキリデン錯体は、バナジウムで初めて環状オレフィンのリビング重合を進行させた。一方で、上述のトリアルキル錯体とアミンやチオールとの反応は進行せず、バナジウム錯体独自の反応性・特徴が現れた。現在トリアルキル錯体の反応性を詳細に検討している途上である。また、成果をまとめて論文投稿しているところである。

Report

(1 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2008 2007

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Synthesis and structural analysis of (arylimido)vanadium(V) complexes containing phenoxy-imine ligands: New efficient catalyst precursors for ethylene polymerization2008

    • Author(s)
      Kotohiro Nomura, 他
    • Journal Title

      Organometallics (accepted)

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] イミド配位バナジウムーアルキル及びアルキリデン錯体の合成とオレフィン重合2007

    • Author(s)
      Kotohiro Nomura, 他
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学
    • Year and Date
      2007-10-27
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] フェノキシ配位子を有する各種アリールイミド配位バナジウム錯体の合成と重合反応2007

    • Author(s)
      Kotohiro Nomura, 他
    • Organizer
      第100回触媒討論会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2007-09-20
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of (arylimido)vanadium(V) complexes containing anionic donor ligands and their use as catalysts for olefin coordination/metathesis polymerization2007

    • Author(s)
      Kotohiro Nomura, 他
    • Organizer
      14th Internationl Symposium on Organometallic Chemistry directed towards Organic Chemistry (OMCOS14)
    • Place of Presentation
      奈良市100年会館
    • Year and Date
      2007-08-05
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of (arylimido)vanadium(V) complexes containing anionic donor ligands and their use as catalysts for olefin coordination/metathesis polymerization2007

    • Author(s)
      Kotohiro Nomura, 他
    • Organizer
      17th International Symposium on Olefin Metathesis and Related Chemistry (ISOM XVII)
    • Place of Presentation
      Pasadena, USA
    • Year and Date
      2007-08-01
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2007-04-01   Modified: 2018-03-28  

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