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触媒設計に基づく酸化還元的水和反応の新展開

Research Project

Project/Area Number 19028058
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

山田 徹  Keio University, 理工学部, 教授 (40296752)

Project Period (FY) 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Keywords合成化学 / 触媒・化学プロセス / 酸素酸化反応
Research Abstract

分子状酸素は空気中に豊富に存在し、過酸化物や重金属酸化剤などに比べ取り扱いが容易であることや環境に低負荷であることから酸化剤として注目されている。しかし、ラジカル的な反応性や副反応の制御が困難であるため、分子状酸素を酸化剤として用いる立体選択的な酸化反応の報告例は少なく特に不斉合成反応への展開はほとんどない。我々の研究グループでは分子状酸素を酸化剤とし、オレフィンに対して触媒量のコバルト(II)錯体存在下、2-プロパノールを還元剤として用いることにより位置選択的なヒドロキシル化反応が進行することを報告した。これはオレフィンを基質とする反応てあったが、本研究では、光学活性ケトイミナトコバルト(II)錯体触媒の存在下、第2級アルコールを基質として用いると速度論的光学分割を伴い酸化反応が進行する結果、対応するケトンと光学活性な未反応のアルコールが高い選択性で得られることを見出した。共存させる反応剤のオレフィンについて検討したところ、イソブテンや1-ブテンなどのガス状のオレフィンでも反応が進行することがわかった。しかし、転化率の制御が困難であり、選択性の低下がみられることからさらに検討したところスチレン及びパラ位に電子求引性置換基を有するスチレンを用いた場合、高い選択性で光学活性なアルコールが得られた。また溶媒についても検討したところ、t-ブチルアルコールを溶媒に用いると反応が速やかに進行し高い選択性で目的物が得られることを見出した。

Report

(1 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (4 results)

All 2008 2007

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] 光学活性コバルト錯体を触媒とする不斉シクロプロパン化反応と反応機構解析に基づく触媒設計2008

    • Author(s)
      山田 徹(池野 健人)
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌 66

      Pages: 110-123

    • NAID

      10021173527

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Newly Designed Catalysts for the Enantioselective Borohydride Eeduction: Prediction from the Theoretical Analysis2007

    • Author(s)
      T. Yamada (T. Ikeno)
    • Journal Title

      Chemistry Letters 36

      Pages: 738-739

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 酸素酸化〜不斉還元,再び酸素酸化2007

    • Author(s)
      山田 徹
    • Organizer
      第4回触媒相模セミナー
    • Place of Presentation
      綾瀬,相模中央化学研究所
    • Year and Date
      2007-11-15
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 光学活性第2級アルコールの製造方法2007

    • Inventor(s)
      山田 徹, 山下 義弘, 日向野 翔
    • Industrial Property Rights Holder
      学校法人慶應義塾
    • Industrial Property Number
      2007-266039
    • Filing Date
      2007-10-12
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2007-04-01   Modified: 2018-03-28  

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