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シクロリン酸配位子をプラットフォームとする多核金属錯体触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 19028059
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionChuo University

Principal Investigator

石井 洋一  Chuo University, 理工学部, 教授 (40193263)

Project Period (FY) 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Keywordsシクロリン酸 / 触媒モデル / 酸素ドナー性配位子 / 多核錯体 / ビニリデン転位
Research Abstract

分子性金属錯体を不均一系金属担持触媒の分子モデルとして利用することは、不均一系での反応機構を解明して高機能触媒を設計するための有効な手法である。本研究では、ヒドロキシアパタイト担持金属触媒のモデルとしてシクロリン酸イオンを補助配位子とする遷移金属錯体の反応性を検討した。
まず、ベンゼン錯体(PPN)[Ru(P_3O_9)(C_6H_6)]とbpyあるいはdppeをメタノール中で紫外線照射することによりアルコール錯体(PPN)[Ru(P_3O_9)(ROH)(L)](L=bpy,dppe)を得た。前者はジフェニルアセチレンとの反応でη^2-アルキン錯体(PPN)[Ru(P_3O_9)(PhC≡CPh)(bpy)]を与え、さらにmCPBAと反応させるとα-ケトカルベン錯体(PPN)[Ru(P_3O_9)-(=C(Ph)COPh)(bpy)]へと誘導された。一方、dppe錯体と内部アルキンとの反応では、置換基の種類によりアルキン錯体(PPN)[Ru(P_3O_9)(RC≡CR')(dppe)]あるいはビニリデン錯体(PPN)[Ru(P_3O_9){=C=C(R)R'}(dppe)]が生成することを見出した。後者の生成は、内部アルキンから一般的な炭素置換基の転位によるビニリデンの生成というほとんど例のない反応である。また、単離したアルキン錯体を紫外線照射または加熱したころ、ビニリデン錯体へと異性化することが確認された。このビニリデン転位における置換基の転位傾向を検討するため、^<13>C標識されたPhC≡^<13>CRを用いて詳しく検討した結果、アルキン上の置換基の転位はCOOEt>Me>Phの順に起こり易いことが判明した。この序列は有機化学で一般に見られる有機基の求核的転位とは異なった機構で本反応が進行することを示唆する。

Report

(1 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2008 2007

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] Synthesis and Reactivities of Sulfido-bridged Ir-W and Ir-Re Heterodinuclear Complexes with Imido Ligands2007

    • Author(s)
      K., Arashiba
    • Journal Title

      Chem. Lett. 36

      Pages: 622-623

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] シクロトリホスフアトルテニウム錯体における内部アルキンの酸化的ビニリデン転位2008

    • Author(s)
      石井洋一
    • Organizer
      第88日本化学会春季年会
    • Place of Presentation
      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2008-03-28
    • Related Report
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  • [Presentation] ヒドロキシアパタイト担持触媒に関連したルテニウムシクロホスファト錯体の反応性2007

    • Author(s)
      石井洋一
    • Organizer
      協奏機能触媒 第3回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      九州大学(福岡)
    • Year and Date
      2007-12-13
    • Related Report
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  • [Presentation] シクロトリホスファトルテニウム錯体における内部アルキンのビニリデン転位2007

    • Author(s)
      石井洋一
    • Organizer
      第54回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      広島大学(広島)
    • Year and Date
      2007-10-28
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  • [Presentation] 不均一系触媒の構造を模したシクロホスファトルテニウム錯体の合成と反応2007

    • Author(s)
      石井洋一
    • Organizer
      第100回触媒討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌)
    • Year and Date
      2007-09-20
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  • [Presentation] Formation of Vinylidenes from Internal Aldynes at a Ruthenium Cyclotriphosphato Complex2007

    • Author(s)
      Y., Ishii
    • Organizer
      OMCOS 14
    • Place of Presentation
      奈良百年会館(奈良)
    • Year and Date
      2007-08-03
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  • [Presentation] シクロリン酸配位子をプラットフォームとする遷移金属錯体とその反応性の開発2007

    • Author(s)
      石井洋一
    • Organizer
      協奏機能触媒 第2回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京工業大学(東京)
    • Year and Date
      2007-06-23
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2007-04-01   Modified: 2018-03-28  

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