Highly Efficient Synthesis of Integrated Heteroaromatic Compounds and Their Functionality

• Project/Area Number: 19350093
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Functional materials/Devices
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: OHE Kouichi Kyoto University, 大学院・工学研究科, 教授 (90213636)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): MIKI Koji 京都大学, 大学院・工学研究科, 助教 (60422979)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥20,020,000 (Direct Cost: ¥15,400,000、Indirect Cost: ¥4,620,000); Fiscal Year 2008: ¥8,450,000 (Direct Cost: ¥6,500,000、Indirect Cost: ¥1,950,000); Fiscal Year 2007: ¥11,570,000 (Direct Cost: ¥8,900,000、Indirect Cost: ¥2,670,000)
• Keywords: 芳香族複素環 / π共役分子 / カルベン錯体 / イリド・スピロ構造 / 有機EL材料 / 環化異性化反応 / スピロフルオレン / 発光性分子 / 遷移金属触媒反応 / カルベン / 炭素-炭素結合生成 / 双性イオン / メタラシクロヘキサジェン / インデノフラン / インデノチオフェン

Research Abstract

近年特に注目されている発光特性を有するπ共役複素環の高効率合成法の開発と、共役分子内の剛直な構造による化合物の熱安定性・発光性の制御を中心とした研究を行った。我々は, 従来法に比べ安全性や原子効率性において優る複素環置換カルベン錯体の新規発生法を利用して対称および非対称2,5-ビスフリルチオフェンやビフランの合成に成功し、それらの発光特性を明らかにした。また、その研究の過程で、剛直なスピロフルオレン構造がπ共役複素環化合物の発光特性を損なわせることなく化合物の熱安定性を向上させることを見出し、その諸物性を明らかにした。

Research Products

• [Journal Article] Platinum and Palladium-Catalyzed Sequential Reactions : Regioselective Synthesis of 9-Fluorenylidenes from 9-Ethynylfluore-9-yl Carboxylates and Furans (2009)
  • Author(s): K. Miki, Y. Senda, T. Kowada, and K. Ohe
  • Journal Title: Synlett(in press)
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A New Entry to 3-Acyl-2-aminobenzofurans : Palladium-Catalysed Cycloisomerisation of 2-(Cyanomethyl)phenyl Esters (2009)
  • Author(s): M. Murai, K. Miki, and K. Ohe
  • Journal Title: Chem. Commun(in press)
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Ring-opening Metathesis Polymerization-based Synthesis of ICG-containing Amphiphilic Triblock Copolymers for in vivo Tumor Imaging (2009)
  • Author(s): K. Miki, Y. Kuramochi, K. Oride, H. Harada, M. Hiraoka, and K. Ohe
  • Journal Title: Bioconjugate Chem. 20 Pages: 511-517
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Addition Reactions of Aromatics and Ketones to 2-Aza-2,4-cyclopentadienone : Facile and Efficient Transformation of Carbonyl-ene-nitriles to 1H-Pyrrolin-2(5H)-ones (2008)
  • Author(s): M. Murai, K. Miki, and K. Ohe
  • Journal Title: J. Org. Chem 73 Pages: 9174-9176
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis, Characterization, and Photoluminescence of Thiophene-Containing Spiro Compounds (2008)
  • Author(s): T. Kowada, Y. Matsuyama, and K. Ohe
  • Journal Title: Synlett Pages: 1902-1906
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Nucleophilic Addition Reaction to(2-Furyl)carbene Intermediates Generated from Carbonyl-Eene-Ynes (2008)
  • Author(s): K. Miki, Y. Kato, S. Uemura, and K. Ohe
  • Journal Title: Bull. Chem. Soc. Jpn. 81 Pages: 1158-1165
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-induced Activation of Alkynes Leading to Metal Carbene Species : Synthetic Application to New π-Conjugated Molecules (2008)
  • Author(s): T. Abo and K. Ohe, J. Phys.
  • Journal Title: Conf. Ser 106
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-induced Activation of Alkynes Leading to Metal Carbene. Species : Synthetic Application to New π-Conjugated Molecules (2008)
  • Author(s): Tomohiro Abo, Kouichi Ohe
  • Journal Title: J. Phys. : Conf. Ser. 106
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Addition Reactions of Aromatics and Ketones to 2-Aza-2, 4-cyclopentadienone : Facile and Efficient Transfonnation of Carbonyl-ene-nitriles to 1H-Pyrrolm-2(5H)-ones (2008)
  • Author(s): Masahito Murai, Koji Miki, Kouichi Ohe
  • Journal Title: J. Org. Chem. 73 Pages: 9174-9176
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis, Chaxacterization, and Photoluminescence of Thiophene-Containing Spiro Compounds (2008)
  • Author(s): Toshiyuki Kowada, Yoshio Matsuyama, Kouichi Ohe
  • Journal Title: Synlett Pages: 1902-1906
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-Catalyzed Pentannulation of Propargyl Acetates via Styrylcarbene Intermediates (2007)
  • Author(s): Y. Nakanishi, K. Miki, and K. Ohe
  • Journal Title: Tetrahedron 63(49) Pages: 12138-12148
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-catalyzed Ring-opening, Substitution, and Cyclopropanation Reactions via Vinylcarbene Complexes Generated from O-Propargyl Thiocarbamates (2007)
  • Author(s): Y. Ikeda, M. Murai, T. Abo, K. Miki, and K. Ohe
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 48(38) Pages: 6651-6654
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-catalyzed and-Promoted Reactions via Carbene and Vinylidene Complexes Generated from Alkynes (2007)
  • Author(s): K. Ohe
  • Journal Title: Bull. Korean Chem. Soc 28 Pages: 2153-2161
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-catalyzed Ring-opemng, Substitution, and Cyclopropanation Reactions Via Vinylcarbene Complexes Generated from O-Propargyl Thiocarbamates (2007)
  • Author(s): Ikeda, Y.; Murai, M.; Abo, T.; Miki, K.; Ohe, K.
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 48 Pages: 6651-6654
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-catalyzea Transformation of Carbonyl-ene-mtrile Compounds: Vmylation, lmino Ene Keaotton, and Alkynylation of 2-Aza-2, 4-cyclopentadienone Intermediates Generated via Ritter-type Hydration and Dehydrative Cvclization Reactions (2007)
  • Author(s): Murai, M.; Kawai, S.; Miki, K.; Ohe, K.
  • Journal Title: J. Organomet. Chem. 692 Pages: 579-584
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition Metal-Catalyzed Pentannulation of Propaxgyl Acetates via Styrylcarbene Intermediates (2007)
  • Author(s): Nakanishi, Y.; Miki, K.; Ohe, K.
  • Journal Title: Tetrahedron 63 Pages: 12138-12148
  • Peer Reviewed
• [Presentation] パラジウム触媒による2-(シアノメチル)フェノール,一酸化炭素,臭化アリールとの三成分連結反応 (2009)
  • Author(s): 村井征史, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 水共存下における銅触媒によるニトリルとアルケンとの反応 : 2級アミド合成反応 (2009)
  • Author(s): 吉田翔太郎, 村井征史, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] スピロインデノフラン誘導体の固体発光特性 (2009)
  • Author(s): 小和田俊行, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] スピロフルオレン骨格を有するBOBIPY誘導体の合成と物性 (2009)
  • Author(s): 山口修平, 小和田俊行, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] (Z)-1,4-ジエチニルシクロヘキサ-2,5-ジエン骨格を含むシクロファン化合物の合成とその変換反応 (2009)
  • Author(s): 三木康嗣, 藤田充康, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] Transition Metal-catalyzed Cycloisomerization : New Synthetic Methods of Heterocvcles (2008)
  • Author(s): Kouichi Ohe
  • Organizer: Japan-Korea Joint Symposium on Functional Materials toward Future Catalysts : Chemistry Showcase
  • Place of Presentation: KAIST, Daejeon, Korea
  • Year and Date: 2008-11-03
• [Presentation] 2つのスピロフルオレン骨格を有するジインデノフランの合成と物性 (2008)
  • Author(s): 小和田俊行, 〓原寿久, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-29
• [Presentation] スピロインデノフランを基本骨格とする新規π共役化合物の合成 (2008)
  • Author(s): 小和田俊行, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-29
• [Presentation] チエニルカルベン錯体を鍵中間体とするロジウム触媒によるカルベン移動反応 (2008)
  • Author(s): 池田優二, 村井征史, 三木康嗣, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] パラジウム触媒を用いた分子内環化付加反応による3-アシル-2-アミノベンゾフランの合成 : 反応機構と窒素含有へテロ環化合物合成への応用 (2008)
  • Author(s): 村井征史, 三木康嗣, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] パラジウム触媒を用いた三成分連結反応による3-アシル-2-アミノベンゾフランの合成 (2008)
  • Author(s): 香村健太郎, 村井征史, 三木康嗣, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 遷移金属カルベン錯体を用いる新規π共役分子の構築 (2008)
  • Author(s): 中西祐輔, 安保友博、三木康嗣、大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 白金触媒によるカルボニルエンニトリルとプロパルギルエステルとの反応 : N-フリルイミン誘導体の合成 (2008)
  • Author(s): 吉田翔太郎, 村井征史, 三木康嗣, 大江浩一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] Transition Metal-catalyzed Transformations of Nitriles via Cycloaddition Reactions (2008)
  • Author(s): Ohe, K.
  • Organizer: 9th Youngnam-Kinki Joint Symposium on Organometallic Chemistry
  • Place of Presentation: Kyoto University, Kyoto Japan
  • Year and Date: 2008-01-25
• [Presentation] 新規スピロ型π共役複素環化合物の合成と物性 (2008)
  • Author(s): 小和田俊行, 松山嘉夫, 大江浩一
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学
• [Presentation] 芳香族複素環の縮環したジスピロフルオレン化合物の合成と構造 (2008)
  • Author(s): 〓原寿久, 小和田俊行, 大江浩一
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学
• [Presentation] パラジウム触媒を用いた三成分連結反応による3-アシル-2-アミノベンゾフランの合成 (2008)
  • Author(s): 村井征史, 香村健太郎, 大江浩一
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府立大学
• [Presentation] アルキンをアルキリデン前駆体とする触媒反応 : 有機合成と発光するπ共役分子の創製 (2007)
  • Author(s): 大江浩一
  • Organizer: 第58回光ナノサイエンス特別講演会
  • Place of Presentation: 奈良先端科学技術大学院大学
  • Year and Date: 2007-12-19
• [Presentation] 2つのスピロフルオレン骨格を有するジインデノフランの合成と物性 (2007)
  • Author(s): 小和田俊行, 〓原寿久, 大江浩一
  • Organizer: 第37回構造有機化学討論会
  • Place of Presentation: 北海道大学
• [Presentation] ニトリルへの分子内オキシシル化による3-アシル-2-アミノベンゾフランの合成 (2007)
  • Author(s): 村井征史, 三木康嗣, 大江浩一
  • Organizer: 第54回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 広島大学
• [Remarks]
  • URL: http://www.ehcc.kyoto-u.ac.jp/eh31/home/index-j.html
• [Remarks]
  • URL: http://www.ehcc.kyoto-u.ac.ip/eh31/home/index-j.html