Generation of Functionalized Organometallic Compounds by Controlling the Reactivity of Silicates Coordinated with Transition Metal Enolates

• Project/Area Number: 19550032
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Tokyo University of Agriculture and Technology
• Principal Investigator: TSUBOUCHI Akira Tokyo University of Agriculture and Technology, 大学院・共生科学技術研究院, 助教 (40272637)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000); Fiscal Year 2008: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2007: ¥3,120,000 (Direct Cost: ¥2,400,000、Indirect Cost: ¥720,000)
• Keywords: シリル転位 / シリカート / 銅エノラート / アリール銅 / アルケニル銅 / エノールシリルエーテル / 炭素-炭素結合形成 / 共役付加 / 三成分連結反応 / 炭素-炭素結合形成反応

Research Abstract

本研究では、銅(I)エノラートが分子内配位した高配位シリカートの特異な反応性を利用し、アルカリ金属アルコキシドでは不可能なsp^2炭素からエノラート酸素へのケイ素原子の転位を実現し、有要な有機合成中間体であるエノールシリルエーテルで官能基化されたアルケニルあるいはアリール銅(I)の簡便で適用範囲の広い新規調製法を確立した。これにより、炭素-炭素結合生成を伴うエノールシリルエーテルの高立体選択的な新規合成法を開発した。

Research Products

• [Presentation] ケイ素置換不飽和ケトン・有機銅試薬・有機ハロゲン化物の三成分連結反応による立体選択的エノールシリルエーテル合成 (2009)
  • Author(s): 坪内彰
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 千葉県船橋市
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] ケイ素置換不飽和ケトン・有機銅試薬・有機ハロゲン化物の三成分連結反応による立体選択的ェノールシリルェーテル合成 (2009)
  • Author(s): 坪内 彰
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 千葉県船橋市
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] マイケル付加で生成するエノラートへのケイ素転位を利用する三成分連結反応 (2008)
  • Author(s): 坪内彰
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府堺市
  • Year and Date: 2008-09-30
• [Presentation] マイケル付加で生成するエノラートへのケイソ転位を利用する三成分連結反応 (2008)
  • Author(s): 坪内 彰
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府堺市
  • Year and Date: 2008-09-30
• [Presentation] Generation of Alkenylmetals by Csp2-to-O Silyl Migration (2007)
  • Author(s): Takeda Takeshi
  • Organizer: 8 th International Symposium on Carbanion Chemistry
  • Place of Presentation: Madison, WI, USA
  • Year and Date: 2007-06-09