Theoretical study on the stereoselectivity of the chiral phosphoric acids catalyzed reaction and making database of the transition structures
| Project/Area Number |
19550047
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 一般 |
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| Research Field |
Organic chemistry
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| Research Institution | Gifu University |
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Principal Investigator |
ANDO Kaori Gifu University, 工学部, 教授 (70211018)
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| Project Period (FY) |
2007 – 2009
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2009)
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| Budget Amount *help |
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2009: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2008: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000)
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| Keywords | 分子軌道計算 / 立体選択性 / 遷移状態構造 / 汎密度関数法 / 不斉Friedel-Crafts反応 / 汎密度関数計算 / 不斉Mannich反応 |
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| Research Abstract |
キラルリン酸触媒を用いるイミンとアセチルアセトンのMannich反応について、遷移状態構造を計算により求めた。しかし、高い選択性の得られるキラルリン酸には多数の配座異性体が存在し多数の遷移状態構造があることが分かった。実際そのほとんどを計算したが、立体制御因子の解明には至らなかった。そこで、触媒構造の自由度の小さい系での研究を行なうこととし、キラルロジウム2核錯体を用いるα-アルキル-α-ジアゾエステルとフェニルアセチレンの不斉シクロプロペン化反応の立体選択性に関する研究を行なった。触媒はハロゲン結合のために唯一つの形に固定されいることが分かった。触媒とα-アルキル-α-ジアゾエステルから得られるカルベン錯体とフェニルアセチレンとの反応の遷移状態を計算し4つの遷移状態構造を得た。不斉炭素のため触媒はらせん構造をとり、アセチレンの近づく向きにより大きなエステル部分との立体障害により立体が決まっていることが分かった。
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Report
(4 results)
Research Products
(79 results)
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[Journal Article] Nucleophilic substitution reaction at an sp2 carbon of vinyl halides with an intramolecular thiol moiety: synthesis of thio-heterocycles.2009
Author(s)
Lei, M.-Y., Xiao, Y.-J., Liu, W.-M., Fukamizu, K., Chiba, S., Ando, K., Narasaka, K.
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Journal Title
Tetrahedron 65
Pages: 6888-6902
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[Journal Article] Nucelophilic Substitution at an sp2 Carbon of Vinyl Halides with an Intramolecular Thiolate Moieties: Synthesis of 2-Alkylidene-thietanes2008
Author(s)
Lei, M.-Y., Fukamizu, K., Xiao, Y.-J., Liu, W.-M., Twiddy, S., Chiba, S., Ando, K., Narasaka, K.
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Journal Title
Tetrahedron Lett. 49
Pages: 4125-4129
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[Journal Article] Highly Selective Recognition of Cytosine over Urasil and Adenine by a Guanine Analog, 2-N-Acetyl-3-deazaguanine, in 2'-O-Methyl-RNA/RNA Duplexes2007
Author(s)
Seio, K., Sasami, T., Ohkubo, A., Ando, K., Sekine, M.
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Journal Title
J. Am. Chem. Soc. 129(5)
Pages: 1026-1027
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