Asymmetric Oxidation and Catalytic Cycle using Hypervalent Iodine

• Project/Area Number: 19550050
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: University of Hyogo
• Principal Investigator: FUJITA Morifumi University of Hyogo, 大学院・物質理学研究科, 准教授 (00275314)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000); Fiscal Year 2008: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000); Fiscal Year 2007: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
• Keywords: 反応有機化学 / 超原子価 / 不斉合成 / 酸化 / 乳酸 / 隣接基関与 / 超原子価化合物 / 不斉誘導 / オキシ環化反応

Research Abstract

隣接基関与を利用した酸化反応制御によって、位置および立体選択的に多置換テトラヒドロフラン生成物を与える反応系を開発した。安価で入手しやすい乳酸を不斉源とする光学活性超原子価ヨウ素化合物を合成し、テトラヒドロフラン生成反応に用いた。その場合のエナンチオ選択性は不十分であったが、キラル補助基を導入した反応基質を用いるとほぼ単一の立体異性体を得ることができた。

Research Products

• [Journal Article] Asymmetric cycloetherification based on a chiral auxiliary for 4-acyloxy-1-butene substrates during oxidation with iodosylbenzene via a 1, 3-dioxan-2-yl cation (2009)
  • Author(s): M. Fujita, Y. Ookubo, T. Sugimura
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 50 Pages: 1298-1300
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric cycloetherification based on a chiral auxiliary for 4-acyloxy-1-butene substrates during oxidation with iodosylbenzene via a 1, 3-dioxan-2-yl cation (2009)
  • Author(s): Morifurai Fujita
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 50 Pages: 1298-1300
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoinduced Cyclization of Acyloxyalkenes Using Iodosylbenzene via 1, 3-Dioxan-2-yl Cation (2008)
  • Author(s): M. Fujita, H. Suzawa, T. Sugimura, T. Okuyama
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. 49 Pages: 3326-3329
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereoinduced Cylization of Acyloxyalkenes using Iodosylbenzene via 1,3-Dioxan-2-yl Cation (2008)
  • Author(s): Morifumi Fujita
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 49 Pages: 3326-3329
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Oxygenation vs Iodonio Substitution during the Reactions of Alkenylsilanes with Iodosylbenzene : Participation of the Internal Oxy Group (2007)
  • Author(s): M. Fujita, H. J. Lee, T. Sugimura, T. Okuyama
  • Journal Title: Chem. Commun. Pages: 1139-1141
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Enantiodifferentiating Tetrahydrofuranylation of But-3-enyl Carboxylates Using Optically Active Hypervalent Iodine(III) Reagents via a 1, 3-Dioxan-2-yl Cation Intermediate (2007)
  • Author(s): M. Fujita, S. Okuno, H. J. Lee, T. Sugimura, T. Okuyama
  • Journal Title: Tetrahedron Lett 48 Pages: 8691-8694
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Oxygenation vs Iodonio Substitution during the Reactions of Alkenylslianes with Iodosylbenzene:Participation of the Internal Oxy Group (2007)
  • Author(s): Morifumi Fujita
  • Journal Title: Chemical Communications Pages: 1139-1141
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Enantiodifferentiating tetrahydrofuranylation of but-3-enyl carboxylates using optically active hypervalent iodine(III)reagents via a 1,3-dioxan-2-yl cation intermediate (2007)
  • Author(s): Morifumi Fujita
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 48 Pages: 8691-8694
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 超原子価ヨウ素による酸化反応 : キラル補助基を用いた不斉テトラヒドロフラン化反応 (2009)
  • Author(s): 大久保祐弥・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
• [Presentation] 超原子価ヨウ素によるビニル安息香酸の位置および立体選択的ラクトン化 (2009)
  • Author(s): 宮田和志・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
• [Presentation] 活性酸素を用いた高選択的酸化反応の開発 (2008)
  • Author(s): 藤田守文
  • Organizer: 平成20年度兵庫県立大学研究発表会
  • Place of Presentation: 神戸
• [Presentation] 超原子価ヨウ素を用いたテトラヒドロフラン生成反応におけるジアステレオ制御 (2008)
  • Author(s): 大久保祐弥・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 第4回分子情報ダイナミクス研究会
  • Place of Presentation: 吹田
• [Presentation] 光学活性超原子価ヨウ素を用いた不斉酸化反応 (2008)
  • Author(s): 宮田和志・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 第4回分子情報ダイナミクス研究会
  • Place of Presentation: 吹田
• [Presentation] 1, 3-ジオキサニルカチオン中間体に起因するテトラヒドロフラン生成反応の立体制御 (2008)
  • Author(s): 大久保祐弥・諏沢宏・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 吹田
• [Presentation] 光学活性超原子価ヨウ素によるスチレンの酸化反応 (2008)
  • Author(s): 宮田和志・三浦弘貴・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 吹田
• [Presentation] 超原子価ヨウ素によるアシロキシブテンの酸化反応 : 隣接基効果によるジアステレオ制御 (2008)
  • Author(s): 諏沢宏・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 超原子価ヨウ素の求電子付加のエナンチオ面選択性 (2008)
  • Author(s): 三浦弘貴・奥野開郎・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 超原子価ヨウ素(III)とアシロキシアルケンとの反応 : 隣接基関与による立体制御 (2007)
  • Author(s): 諏沢宏・奥野開郎・藤田守文・杉村高志・奥山格
  • Organizer: 化学プラットホーム@関西シンポジウム2007
  • Place of Presentation: 姫路
• [Presentation] 光学活性超原子価ヨウ素(III)化合物によるアシロキシブテンのテトラヒドロフラン化反応 (2007)
  • Author(s): 藤田守文・奥野開郎・杉村高志・奥山格
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 吹田
• [Presentation] 1, 3-ジオキサニルカチオン中間体を経由する超原子価ヨウ素の求電子反応制御 (2007)
  • Author(s): 藤田守文・奥野開郎・李〓鎭・杉村高志・奥山格
  • Organizer: 第57回有機反応化学討論会
  • Place of Presentation: 東広島
• [Presentation] 光学活性超原子価ヨウ素を用いたテトラヒドロフラン化反応 (2007)
  • Author(s): 奥野開郎・李〓鎭・藤田守文・杉村高志・奥山格
  • Organizer: 第57回有機反応化学討論会
  • Place of Presentation: 東広島
• [Presentation] 超原子価ヨウ素を用いた反応における1, 3-ジオキサニルカチオン中間体の生成と制御 (2007)
  • Author(s): 藤田守文・奥野開郎・李〓鎭・杉村高志・奥山格
  • Organizer: 第3回分子情報ダイナミクス研究会
  • Place of Presentation: 吹田
• [Presentation] 光学活性超原子価ヨウ素を用いたアシロキシアルケンの酸化反応 (2007)
  • Author(s): 奥野開郎・李〓鎭・藤田守文・杉村高志
  • Organizer: モレキュラーキラリティー2007
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] Asymmetric Oxidation of Acyloxyalkenes Leading to Acyloxyfurans using Hypervalent Iodine Reagents (2007)
  • Author(s): M. Fujita, S. Okuno, H. J. Lee, T.Sugimura
  • Organizer: 19th International Symposium on Chirality
  • Place of Presentation: San Diego
• [Presentation] Asymmetric Synthesis of Optically Active Peroxides Using Reactions of Naphthalenes with Singlet Oxygen (2007)
  • Author(s): M. Fujita, Y. Akiyama, T. Sugimura
  • Organizer: 19th International Symposium on Chirality
  • Place of Presentation: San Diego
• [Presentation] Stereoselectivity in Addition of Singlet Oxygen to Naphthalenes and Transformation to Optically Active Peroxides (2007)
  • Author(s): M. Fujita, Y. Akiyama, A. Eguchi, S. Hirayama, T. Sugimura, T. Okuyama
  • Organizer: Post-symposium of ISNA-12 in Himeji on Functional Aromatic Compounds
  • Place of Presentation: Kamigori
• [Book] Generation of Alkylideneallyl Cation from Alkylidenecyclopropanone Acetals (2007)
  • Author(s): M. Fujita, T. Okuyama
  • Publisher: American Chemical Society(In Recent Developments in Carbocation and Onium Ion Chemistry, ed. by K. K. Laali, Chap. 5)
• [Book] Vinyl Iodonium Salts as Precursors to Vinyl Cations (2007)
  • Author(s): T. Okuyama, M. Fujita
  • Publisher: American Chemical Society(In Recent Developments in Carbocation and Onium Ion Chemistry, ed. By K. K. Laali, Chap. 4)