Molecular Transformation Reactions of Substituted Phenols Promoted by Cooperative Effect between Ruthenium Complex and Acid Catalyst

• Project/Area Number: 19550101
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Tokyo University of Agriculture and Technology
• Principal Investigator: HIRANO Masafumi Tokyo University of Agriculture and Technology, 大学院・共生科学技術研究院, 准教授 (70251585)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000); Fiscal Year 2008: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2007: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
• Keywords: 炭素-水素結合の活性化 / ルテニウム / 酸 / フェノール誘導体 / 反応機構 / 炭素-水素結合の切断 / アリールオキソ基 / πアリル基 / 酸会合体

Research Abstract

置換フェノキソ基を持つ一連のルテニウム(II)錯体RuCp(OAr)(PPh_3)_2 を新規に合成した。2-アリルフェノキソ基を持つ錯体RuCp(OC_6H_4CH_2CH=CH_2)(PPh_3)_2では、触媒量のブレンステッド酸により、炭素-水素結合が切断され、πアリル錯体RuCp[n^3-C_3H_4(C_6H_4OH-2)](PPh_3)が定量的に生成した。この反応は、酸素の孤立電子対およびベンジル位の水素とブレンステッド酸が水素結合をした酸会合体を経由し、協奏的な炭素-水素結合が切断される新規な結合切断機構により進行していることを熱力学及び動力学的研究により解明した。

Research Products

• [Journal Article] (2009)
  • Author(s): M. Hirano, I. B. Izhab, N. Kurata, K. Koizumi, N. Komine, S. Komiya
  • Journal Title: Dalton Trans Pages: 3270-3279
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Acid-Promoted Hydrogen Migration in (2-Allylphenoxo)ruthenium(II) To Form an η^3-Allyl Complex (2008)
  • Author(s): M. Hirano, T. Kuga, M. Kitamura, S. Kanaya, N. Komine, and S. Komiya
  • Journal Title: Organometallics 27 Pages: 3635-3638
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Acid Promoted Hydrogen Migration in 2-Allylphenoxoruthenium(II)to Form an η^3-Ally1 Complex (2008)
  • Author(s): 平野, 久我, 北村, 金谷, 小峰, 小宮
  • Journal Title: Organometallics 27 Pages: 3635-3638
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Carbon-Hydrogen Bond Cleavage Reactions of ortho-Substituted Phenols by Ruthenium (II) Complexes (2007)
  • Author(s): M. Hirano, H. Sato, N. Kurata, N. Komine, and S. Komiya
  • Journal Title: Organometallics 26 Pages: 2005-2016
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 酸によって促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体からのη^3-アリル錯体への変換反応機構 (2008)
  • Author(s): 久我、小峰、平野、小宮
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 東大阪
  • Year and Date: 2008-09-29
• [Presentation] 酸によって促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体からのη^3-アリル錯体への変換反応機構 (2008)
  • Author(s): 久我, 小峰, 平野, 小宮
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2008-09-29
• [Presentation] Acid Promoted Hydrogen Migration in 2-Allylphenoxoruthenium(II) to Form an η^3-Allyl Complex (2008)
  • Author(s): 久我、小峰、平野、小宮
  • Organizer: 第23回有機金属化学国際会議
  • Place of Presentation: フランス、レンヌ
  • Year and Date: 2008-07-17
• [Presentation] Acid Promoted Hydrogen Migration in 2-Allylphenoxoruthenium(II)to Form an η^3-Ally1 Complex (2008)
  • Author(s): 久我, 小峰, 平野, 小宮
  • Organizer: 第23回有機金属化学国際会議
  • Place of Presentation: フランス(レンヌ)
  • Year and Date: 2008-07-17
• [Presentation] 酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応機構 (2008)
  • Author(s): 久我、小峰、平野、小宮
  • Organizer: 日本化学会第88回春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応 (2007)
  • Author(s): 久我、小峰、平野、小宮
  • Organizer: 第57回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2007-09-26
• [Presentation] 酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応 (2007)
  • Author(s): 久我、小峰、平野、小宮
  • Organizer: 第57回錯体化学討論会
  • Place of Presentation: 名古屋工業大学
  • Year and Date: 2007-09-26
• [Presentation] 酸により促進される2-アリルフェノキソルテニウム(II)錯体の炭素-水素結合の切断反応 (2007)
  • Author(s): 久我、小峰、平野、小宮
  • Organizer: 第88日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 池袋
  • Year and Date: 2007-03-27
• [Remarks] 学会発表(2)のフランスにおける国際会議においてRecognition of innovative work in thefield of Organometallics としてポスター賞を受賞