Development of New Resins for Environmental-Friendly Kinetic Resolution of Aldol Compounds Carrying Tertiary Alcohol Units

• Project/Area Number: 19550104
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Gifu University
• Principal Investigator: FUNABIKI Kazumasa Gifu University, 工学部, 准教授 (50273123)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): KOMURA Kenichi 岐阜大学, 工学部, 准教授 (40377685)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000); Fiscal Year 2008: ¥2,080,000 (Direct Cost: ¥1,600,000、Indirect Cost: ¥480,000); Fiscal Year 2007: ¥2,600,000 (Direct Cost: ¥2,000,000、Indirect Cost: ¥600,000)
• Keywords: 光学分割用樹脂 / トリフルオロメチル基 / 触媒的不斉アルドール反応 / 直接的不斉アルドール反応 / 第三級アルドール化合物 / 第二級アルドール化合物 / プロリン触媒 / 有機化学 / 有機工業化学 / 分子認識 / 光学分割

Research Abstract

独自に開発したトリフルオロメチル基を有するキラルアンカー基を修飾基に持つ新規含フッ素光学分割樹脂の合成を達成した。これを用い、第三級アルコール部位をもつアルドール化合物のラセミ体を常圧下、光学分割した。その結果、母液の光学純度は 20%ee に向上し、その値は低いものの光学分割に成功した。

Research Products

• [Journal Article] Na-Y zeolite as a highly active catalyst for the hydroamination of α, β-unsaturated compounds with aromatic amines (2009)
  • Author(s): K. Komura, R. Hongo, J. Tsutsui, and Y. Sugi
  • Journal Title: Catalysis Letter, vol 128 Pages: 203-209
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Secondary α-Polyfluoroalkyl- and Tertiary α, α-Bis (perfluoroalkyl) -N-methylprolinols and Their Catalytic Activities in the Acyl Transfer Reaction (2009)
  • Author(s): K. Funabiki, A. Shibata, K. Hatano, and M. Matsui
  • Journal Title: Journal of Fluorine Chemistry 130 Pages: 444-448
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of Seeondary α-Polyfluoroalkyl- and Tertiary α, α-Bis(perfluoroalkyl)-N-methylprolinols and Their Catalytic Activities in the Acyl Transfer Reaction (2009)
  • Author(s): K. Funabiki. A. Shibata., M Matsui
  • Journal Title: Journal of Fluorine Chemsitry 130 Pages: 444-448
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Na-Y zcolite as a highly active catalyst for the hydroamination of α, β-unsaturated compounds with aromatie amines (2009)
  • Author(s): K. Komura. R. Hongo. J. Tsutsui., Y. Sugi
  • Journal Title: Catalysis Letter 128 Pages: 203-209
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Synthesis of (αR) -polyfluoroalkylated Prolinols Based on the Perfluoroalkyl-Induced Highly Stereoselective Reduction of Perfluoroalkyl N-Boc-Pyrrolidyl Ketones (2008)
  • Author(s): K. Funabiki, A. Shibata, H. Iwata, K. Hatano, Y. Kubota, K. Komura, M. Ebihara, and M. Matsui
  • Journal Title: Journal of Organic Chemistry 73 Pages: 4694-4697
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Synthesis of (αR)-polyfluoroalkylatcd Prolinols Based on the Perfluoroalkyl-Induced llighly Stereoseleetive Reduction of Perfluoroalkyl N-Boc-Pyrrolidyl Ketones (2008)
  • Author(s): K. Funabiki. A. Shibata. H. Iwata. K. Hatano. Y. Kubota. K. Komura. M. Ebihara., M Matsui
  • Journal Title: The Journal of Organic Chemistry 73 Pages: 4694-4697
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Synthesis of (〓R)-polyfluoroalkylated Prolinols Based on the Perfluoroalkyl-Induced Highly Stereoselective Reduction of Perfluoroalkyl N-Boc-Pyrrolidyl Ketones (2008)
  • Author(s): K. Funabiki, A. Shibata, H. Iwata, K. Hatano, Y. Kubota, K. Komura, M. Ebihara, and M. Matsui
  • Journal Title: The Journal of Organic Chemistry 73(掲載確定)
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Novel Fluorous Prolinol as a Pre-catalyst for Catalytic Asymmetric Boran Reduction of Various Ketones (2007)
  • Author(s): S. Goushi, K. Funabiki, M. Ohta, K. Hatano, and M. Matsui
  • Journal Title: Tetrahedron Vol. 63, No. 19 Pages: 4061-4066
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Layered silicate PLS-1 : A new solid base catalyst for C-C bond forming reactions (2007)
  • Author(s): K. Komura, T. Kawamura, and Y. Sugi
  • Journal Title: Catalysis Communication vol.8 Pages: 644-648
• [Journal Article] Novel Fluorous Prolinol as a Pre-catalyst for Catalytic Asymmetric Boran Reduction of Various Ketones (2007)
  • Author(s): S. Goushi, K. Funabiki, M. Ohta, K. Hatano, and M. Matsui
  • Journal Title: Tetrahedron 63 Pages: 4061-4066
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Layered silicate PLS-l: A new solid base catalyst for C-C bond forming reactions (2007)
  • Author(s): K. Komura, T. Kawamura, and Y. Sugi
  • Journal Title: Catalysis Communication 8 Pages: 644-648
  • Peer Reviewed
• [Presentation] トリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールを用いたトリフルオロメチル化1, 3-ジオール類の有機触媒的不斉合成 (2009)
  • Author(s): 船曳一正、古野雄大、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] トリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールを用いたトリフルオロメチル化1, 3ジオール類の有機触媒的不斉合成 (2009)
  • Author(s): 船曳一正, 古野雄大, 窪田裕大, 松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第89回春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 不斉有機触媒を用いたトリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールとアセトフェノン誘導体との直接的不斉アルドール反応 (2009)
  • Author(s): 船曳一正, 伊藤雄大, 窪田裕大, 松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第89回春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] MCM -41担持アミン触媒を用いたトリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールとアルデヒド類との直接的アルドール反応 (2009)
  • Author(s): 船曳一正, 権田浩, 窪田好浩, 窪田硲大, 松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第89回春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] 不斉有機触媒を用いたトリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールとアセトフェノン誘導体との直接的アルドール反応 (2009)
  • Author(s): 船曳一正、伊藤雄哉、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] MCM-41 担持アミン触媒を用いたトリフルオロアセトアルデヒエチルヘミアセタールとアルデヒド類との直接的アルドール反応 (2009)
  • Author(s): 船曳一正、権田浩、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] トリフルオロメチル化1, 3-ジオール類の有機触媒的不斉合成 (2008)
  • Author(s): 船曳一正、古野雄大、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 第32回フッ素化学討論会
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2008-11-18
• [Presentation] トリフルオロメチル化1, 3-ジオール類の有機触媒的不斉合成 (2008)
  • Author(s): 船曳一正, 古野雄大, 窪田裕大, 松居正樹
  • Organizer: 第32回フッ素化学討論会
  • Place of Presentation: 名古屋国際会議場
  • Year and Date: 2008-11-18
• [Presentation] 不斉有機触媒を用いたトリフルオロアセトアルデヒドエチルヘミアセタールとアルデヒド類との直接的不斉アルドール反応を基盤とするトリフルオロメチル化1, 3-ジオール類の触媒的不斉合成 (2008)
  • Author(s): 船曳一正、古野雄大、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] フルオラス有機触媒の合成と不斉Michael付加反応への利用 (2007)
  • Author(s): 船曳一正、太田雅也、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 第31回フッ素化学討論会
  • Place of Presentation: 弘前
  • Year and Date: 2007-10-26
• [Presentation] ポリフルオロアルキルアルデヒドヘミアセタール、エナミン、水素の3 成分カップリング反応を用いるγ-アリール-α-ポリフルオロアルキルアルコール類のワンポット合成 (2007)
  • Author(s): 船曳一正、村瀬好弘、窪田裕大、松居正樹
  • Organizer: 第31回フッ素化学討論会
  • Place of Presentation: 弘前
  • Year and Date: 2007-10-25
• [Presentation] ポリフルオロアルキルアルデヒドヘミアセタール、エナミン、水素の3成分カップリング反応を用いるγ-アリール-α-ポリフルオロアルキルアルコール類のワンポット合成 (2007)
  • Author(s): 船曳、村瀬、窪田、松居
  • Organizer: 第31回フッ素化学討論会
  • Place of Presentation: 弘前
  • Year and Date: 2007-10-25
• [Book] Oxford University Press/American Chemical Society (2007)
  • Author(s): K. Funabiki, M. Nagamori, M. Matsui, G. Raabe, and D. Enders
  • Publisher: Asymmetric Synthesis of β-Trifluoromethylated β-Amino Carbonyl Compounds Based on the 1, 2-Addition to Trifluoroacetaldehyde SAMPor RAMP-Hydrazone, In "Current Fluoroorganic Chemistry. New Synthetic Directions, Technologies, Materials and Biological Applications", American Chemical Society Symposium Series 949 : V. A. Soloshonok(K. Mikami, T. Yamazaki, J. T. Welch, J. Honek)
• [Book] Oxford UniversityPress/American Chemical Society (2007)
  • Author(s): K. Funabiki and M. Matsui
  • Publisher: Catalytic In-situ Generation of Trifluoroacetaldehyde from Its Hemiacetal and Successive Direct Aldol Reaction with Ketones, In "Current Fluoroorganic Chemistry. New Synthetic Directions, Technologies, Materials and Biological Applications", American Chemical Society Symposium Series 949 : V. A. Soloshonok, K.(Mikami, T. Yamazaki, J. T. Welch, J. Honek, Eds)
• [Book] ACS Symposium Series 949: Current Fluoroorganic Chemistry. New Synthetic Directions, Technologies, Materials and Biological Applications (2007)
  • Author(s): K. Funabiki and M. Matsui
  • Publisher: American Chemical Society/Oxford University Press
• [Book] ACS Symposium Series 949: Current Fluoroorganic Chemistry. New Synthetic Directions, Technologies, Materials and Biological Applications (2007)
  • Author(s): K. Funabiki, M. Nagamori, M. Matsui, G. Raabe, and D. Enders
  • Publisher: American Chemical Society/Oxford University Press
• [Remarks]
  • URL: http://mast.gifu-u.ac.jp/~ms1/