Development of asymmetric hydrogenation using homogeneous nickel complex

• Project/Area Number: 19590003
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Chiba University
• Principal Investigator: MAKINO Kazuishi Chiba University, 大学院・薬学研究院, 准教授 (20302573)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000); Fiscal Year 2008: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2007: ¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
• Keywords: 触媒的不斉水素化反応 / 動的速度論分割 / ニッケル / 均一系分子触媒 / 水素ガス / アンチ選択的 / アミノ酸 / 構造異常アミノ酸 / フェロセン / グリーンケミストリー / リン配位子 / 均一系ニッケル錯体 / β-ヒドロキシ-α-アミノ酸 / 分子触媒

Research Abstract

現代の医薬品製造において触媒的不斉水素化反応は欠くことのできない技術へと発展した。しかしながら本方法論は希少元素であるRuやRh, Ir錯体を用いるために, コスト面や省資源の観点から大きな問題を抱えている。私は地球上での埋蔵量が比較的豊富なNiに注目し, Ni-フェロセン系錯体が水素化反応を促進する触媒として機能することを見出すとともに, 高い立体選択性で反応を進行させることに成功した。

Research Products

• [Journal Article] Catalytic asymmetric hydrogenation of α-amino-β-keto ester hydrochlorides using homogeneous chiral nickel-bisphosphine complexes through DKR (2008)
  • Author(s): Hamada, Y. ; Koseki, Y. ; Fujii, T. ; Maeda, T. ; Hibino, T. ; Makino, K
  • Journal Title: Chem. Commun Pages: 6206-6208
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Direct anti-selective asymmetric hydrogenation of α-amino-β-keto esters through dynamic kinetic resolution using Ru-axially chiral phosphine catalysts-stereoselective synthesis of anti-β-hydroxy-α-amino acids (2008)
  • Author(s): Makino, K. ; Goto, T. ; Hiroki, Y. ; Hamada, Y. ; Tetrahedron
  • Journal Title: Asymmetry 19 Pages: 2816-2828
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthetic Studies on Papuamides, anti-HIV Cyclodepsipeptides from a Marine Sponge (2008)
  • Author(s): Hara, S. ; Nagata, E. ; Makino, K. ; Hamada, Y
  • Journal Title: Peptide Science 2007 Pages: 27-30
  • NAID: 10021906528
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic asymmetric hydrogenation of α-amino-β-keto ester hydrochlirides using homogeneous chiral nickel-bisphosphine complexes through DKR. (2008)
  • Author(s): Hamada, Y.
  • Journal Title: Chem. Commun. Pages: 6206-6208
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Direct anti-selective asymmetric hydrogenation of α-amino-β-keto ester through dynamic kinetic resolution using Ru-axially chiral phosphine catalysts-stereoselective synthesis of anti-β-hydroxy-α-aminoacids. (2008)
  • Author(s): Makino, K.
  • Journal Title: Tetrahedron:asymmetry 19 Pages: 2816-2828
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 海洋生物編 (2008)
  • Author(s): 濱田康正
  • Journal Title: 天然物化学(アイピーシー) Pages: 339-353
• [Journal Article] 月刊ファインケミカル(シーエムシー出版) (2008)
  • Author(s): 濱田康正
  • Pages: 39-45
• [Journal Article] Synthetic studies on papuamides,anti-HIV cyclicpeptides from a marine sponge (2008)
  • Author(s): Makino, K., et. al.
  • Journal Title: Peptide Sciences 2007 Pages: 27-30
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Organocatalytic synthesis of (2S,3R)-3-hydroxy-3-methylproline(OHMePro),a component of polyoxypeptins and relatives using OHMePro itself as a catalyst (2007)
  • Author(s): Makino, K., et. al.
  • Journal Title: Organic Letters 9 Pages: 2457-2460
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of 2,6-dimethyl-9-aryl-phosphabicyclo[3.3.1】nonanes:their application to asymmetric synthesis of chiral tetrahydroquinolines and relatives (2007)
  • Author(s): Makino, K., et. al.
  • Journal Title: Tetrahedron 63 Pages: 6170-6181
  • Peer Reviewed
• [Presentation] ニッケル錯体を用いたα-アミノケトン類の触媒的不斉水素化反応の開発(千葉大院薬) (2009)
  • Author(s): 日比野琢哉, 古関優, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第129年会日本薬学会
  • Place of Presentation: 京都国際会議場,京都
• [Presentation] パプアミド含有構造異常アミノ酸(2S, 3S, 4R)-3,4-ジメチルグルタミンの合成研究 (2009)
  • Author(s): 横山諒平, 藤井都, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第129年会日本薬学会
  • Place of Presentation: 京都国際会議場,京都
• [Presentation] パプアミド含有構造異常アミノ酸(2S,3S,4R)-3,4-ジメチルグルタミンの合成研究 (2009)
  • Author(s): 横山諒平
  • Organizer: 第129年会日本薬学会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] ニッケル錯体を用いたα-アミノケトン類の触媒的不斉水素化反応の開発 (2009)
  • Author(s): 日比野琢哉
  • Organizer: 第129年会日本薬学会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] Ni錯体を用いた触媒的不斉水素化反応の開発 (2008)
  • Author(s): 古関優, 藤井武文, 前田創, 日比野琢哉, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 新潟大学工学部,新潟
• [Presentation] 均一系ニッケル触媒を用いた動的速度論分割を伴う不斉水素化反応の開発 (2008)
  • Author(s): 牧野一石, 古関優, 藤井武文, 濱田康正
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府立大学中百舌鳥キャンパス, 大阪
• [Presentation] Synthetic Studies on Papuamides, Anti-HIV Cyclodepsipeptides (2008)
  • Author(s): Kazuishi Makino, Yasumasa Hamada
  • Organizer: The 22nd Naito Conference on Chemical Biology[I]
  • Place of Presentation: シャトレーゼガートキングダムホテル, 札幌
• [Presentation] Ir触媒を用いた不斉水素化反応と反応機構の解明 (2008)
  • Author(s): 前田創, 岩崎正路, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(野田シンポジウム)-発展する有機化学-
  • Place of Presentation: 東京理科大学野田キャンパス薬学校舎,千葉
• [Presentation] Ir錯体を用いた不斉水素化反応の反応機構の解明とその応用 (2008)
  • Author(s): 前田創, 岩崎正路, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
• [Presentation] Synthetic Studies on Papuamides, Anti-HIV Cyclodepsipeptides. (2008)
  • Author(s): Makino, K.
  • Organizer: The 22^<nd> Naito Conference on Chemical Biology[I]
  • Place of Presentation: 札幌
• [Presentation] 均一系ニッケル錯体を用いた動的速度論分割を伴う不斉水素化反応の開発 (2008)
  • Author(s): 牧野一石
  • Organizer: 第55回有機金属化学討論
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] Ir触媒を用いた不斉水素化反応とその反応機構の解明 (2008)
  • Author(s): 前田創
  • Organizer: 第55回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 千葉
• [Presentation] Ni錯体を用いた触媒的不斉水素化反応の開発 (2008)
  • Author(s): 前田創
  • Organizer: 第56回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
  • Place of Presentation: 新潟
• [Presentation] 有機触媒を用いたMartinellineの不斉全合成研究 (2008)
  • Author(s): 牧野 一石
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
• [Presentation] 抗HIV活性を有する海洋産環状デプシペプチド・パプアミド類の全合成研究 (2007)
  • Author(s): 原聡亮, 永田江里, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第44回ペプチド討論会
  • Place of Presentation: 富山
• [Presentation] イリジウム触媒による動的速度論分割を伴う不斉水素化反応 (2007)
  • Author(s): 牧野一石, 前田創, 岩崎正路, 濱田康正
  • Organizer: 第54回有機金属討論会
  • Place of Presentation: 広島
• [Presentation] 抗HIV活性を有する海洋産環状デプシペプチド・パプアミド類の全合成研究 (2007)
  • Author(s): 原聡亮, 永田江里, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第49回天然有機化合物討論会
  • Place of Presentation: 札幌
• [Presentation] イリジウム錯体を用いた動的速度論分割を伴う触媒的不斉水素化反応の開発と反応機構の解明 (2007)
  • Author(s): 牧野一石, 前田創, 岩崎正路, 濱田康正
  • Organizer: 第91回有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 抗HIV活性を有する環状デプシペプチド・パプアミド類の全合成研究 (2007)
  • Author(s): 原聡亮, 牧野一石, 濱田康正
  • Organizer: 第5回次世代を担う有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 有機触媒を用いた不斉アルドール反応によるプロリン誘導体の合成 (2007)
  • Author(s): 牧野 一石
  • Organizer: 日本プロセス化学会
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 有機触媒を用いたMartinellineの不斉全合成 (2007)
  • Author(s): 牧野 一石
  • Organizer: 第37回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 長野
• [Presentation] イリジウム触媒による動的速度論分割を伴う不斉水素化反応 (2007)
  • Author(s): 牧野 一石
  • Organizer: 有機金属討論会
  • Place of Presentation: 広島
• [Presentation] 環状デプシペプチド・ハリペプチンの全合成 (2007)
  • Author(s): 牧野 一石
  • Organizer: 反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
• [Presentation] Michael-aldol連続反応を用いた(-)Martinellineの合成研究 (2007)
  • Author(s): 牧野 一石
  • Organizer: 第26回メディショナルケミストリーシンポジウム
  • Place of Presentation: 神奈川
• [Book] 天然物化学(山村庄亮, 長谷川司, 木越英夫編集 : アイピーシー) (2008)
  • Author(s): 濱田康正, 牧野一石
  • Publisher: 海洋生物編
• [Book] 月刊ファインケミカル (2008)
  • Author(s): 濱田康正, 牧野一石
  • Publisher: シーエムシー出版