Origin of the high stereoselectivity of glycosyl donors

• Project/Area Number: 19590032
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (C)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: The Institute of Physical and Chemical Research
• Principal Investigator: MANABE Shino The Institute of Physical and Chemical Research, 伊藤細胞制御化学研究室, 専任研究員 (60300901)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000); Fiscal Year 2008: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000); Fiscal Year 2007: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
• Keywords: 糖化学 / グリコシル化反応 / 反応中間体 / 低温NMR / 計算化学 / endo開裂 / コンフォメーション / 選択性 / endo-開裂 / 糖供与体 / トリフレート / NMR / 2-デオキシ-2-アミノ糖 / オキサゾリジノン型糖供与体

Research Abstract

グリコシル化反応のメカニズムを調べることを目的として、グリコシル化反応中間体の分光学的観測を行い、α-グリコシル化スルホニウムイオンの観測に初めて成功するとともに、α-グリコシルスルホニウムイオンがβ-グリコシルスルホニウムイオンよりも反応性が高いことを明らかにした。また、2,3-オキサゾリジノン骨格を持つ糖構造が、酸性条件においてendo開裂を経て、容易にβ体からα体へと異性化することも見出した。

Research Products

• [Journal Article] Low Barrier Pathway for Endo-cleavage Induced Anomerization of Oxazolidinone (2009)
  • Author(s): Hiroko Satoh, Jurg Hutter, Hans-Peter Luthi, Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem. Pages: 1127-1131
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] α- and β-Glycosyl Sulfonium Ions; Generation and Reactivity (2009)
  • Author(s): Toshiki Nokami, Akito Shibuya, Shino Manabe, Yukishige Ito, and Jun-ichi Yoshida
  • Journal Title: Chem. Eur. J. 15 Pages: 2252-2255
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Evidence for Endocyclic Cleavage of Conformationally Restricted Glycopyranosides (2009)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Hiroyuki Koshino, Yukishige Ito
  • Journal Title: Chem. Eur. J. (in press) Pages: 0-0
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Significant Solvent Effect in Anomerization Reaction of Pyranosides (2009)
  • Author(s): Shino Manabe, Yukishige Ito
  • Journal Title: Tetrahedron Lett. (in press) Pages: 0-0
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Phenyl N-benzyl-2-amino-6-O-benzyl 2,3-N, O-carbonyl-2-deoxy 1-thia-β-D-glycoside (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • Journal Title: Acta Crysta Sect E. 64
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Optimizing Glycosylation Reaction Selectivities by Protecting Group Manipulation (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Yukishige Ito
  • Journal Title: Curr. Bioactive. Comp. 4 Pages: 258-281
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 1,2 cis-選択的アミノ酸糖供与体の開発と抗ピロリ菌糖鎖の合成 (2008)
  • Author(s): 眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成
  • Journal Title: Trend. Glycosci. Glycotech. 20 Pages: 187-202
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Phenyl N-benzyl-2-amino-6-O-benzyl 2,3-N, O-carbonyl-2-deoxy 1-thia-β-D-glycoside (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • Journal Title: Acta Crysta, Sect E. 64
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 1,2-cis選択的アミノ酸糖供与体の開発と抗ピロリ菌活性糖鎖の合成 (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
  • Journal Title: Trend. Glycosci. Glycotech. 20 Pages: 187-202
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Optimizing Glycosylation Reaction Selectivities y Protecting Group Maniplation (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Yukishige Ito
  • Journal Title: Curr. Bioactive. Comp. 4 Pages: 258-281
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 1,2-cis-選択的アミノ糖供与体の開発と抗ピロリ菌活性糖鎖の合成 (2008)
  • Author(s): Shino Manabe
  • Journal Title: Trend. Glycosci. Glycotech. (in press)
  • NAID: 10024593527
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] S-Phenyl 2,3-O Carbonyl 4,6-O-benzylidene 1-thio-α-D-mannopyranoside (2007)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • Journal Title: Acta Crysta Sect E. 63
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] The Synthesis of a Natural Oligosaccharide Antibiotic Helicobacter pylori (2007)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
  • Journal Title: J. Org. Chem. 72 Pages: 6107-6115
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] S-Pheny1 2,3-0 carbony1 4,6-0-benzylidene 1thio-α-D-mannopyranoside (2007)
  • Author(s): Shino Manabe
  • Journal Title: Acta Crysta, Seot E. 63
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Low Barrier Pathway for Endo-cleavage Induced Anomerization of Pyranosides with N-benzyl-2,3-trans Oxazolidinone
  • Author(s): Hiroko Satoh, Jurg Hutter, Hans-Peter Luthi, Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Yukishige Ito
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem.
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] α-and β-Glycosyl Sulfonium Ions ; Generation and Reactivity
  • Author(s): Toshiki Nokami, Akito Shibuya, Shino Manabe, Yukishige Ito, Jun-ichi Yoshida
  • Journal Title: Chem. Eur. J.
• [Presentation] グリコシルスルホニウムイオンの立体化学と反応性 (2009)
  • Author(s): 野崎裕貴、渋谷章人、中堤貴之、野上敏材、眞鍋史乃、伊藤幸成、吉田潤一
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] テトラヒドロピラン環のエンド開裂の証拠 (2009)
  • Author(s): 眞鍋史乃、石井一之、橋爪大輔、越野広雪、伊藤幸成
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 船橋
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 電解グリコシルトリフラートを用いたグリコシルスルホニウムイオンの発生と反応 (2009)
  • Author(s): 野崎裕貴、渋谷章人、中堤貴之、野上敏材、眞鍋史乃、伊藤幸成、吉田潤一
  • Organizer: 電気化学会76回大会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] グリコシルスルホニウムイオンの立体化学と反応性 (2009)
  • Author(s): 野崎裕貴, 渋谷章人, 中堤貴之, 野上敏材, 眞鍋史乃, 伊藤幸成, 吉田潤一
  • Organizer: 日本化学会第88回春期年会
  • Place of Presentation: 船橋
• [Presentation] 電解グリコシルトリフラートを用いたグリコシルスルホニウムイオンの発生と反応 (2009)
  • Author(s): 野崎裕貴, 渋谷章人, 中堤貴之, 野上敏材, 眞鍋史乃, 伊藤幸成, 吉田潤一
  • Organizer: 日本電気化学会第76回年会
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] Endo-cleavage of glycopyranosides (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Kazuyuki Ishii, Hiroyuki Koshino, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • Organizer: 第1回理研国際糖鎖シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-12-05
• [Presentation] グリコシル化反応理解に向けたグリコシルスルホニウムイオン創成と反応性の検討 (2008)
  • Author(s): 眞鍋史乃、野上敏材、渋谷章人、菅誠治、吉田潤一、伊藤幸成
  • Organizer: 日本薬学会第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2008-11-05
• [Presentation] 電気化学的手法によるアミノ糖グリコシルトリフラートの発生 (2008)
  • Author(s): 渋谷章人、野上敏材、眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • Organizer: 日本化学会第87春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] 2,3-transカーバメート基を持つ糖構造のendo-cleavage 反応 (2008)
  • Author(s): 眞鍋史乃、伊藤幸成
  • Organizer: 日本薬学会、日本薬学会第128回年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] 2,3-transカーバメート基を持つ糖構造のendo-cleavage反応 (2008)
  • Author(s): 眞鍋 史乃
  • Organizer: 日本薬学会第128回年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] 有機電気化学的手法によるチオグリコシドのグリコシルトリフラートへの変換 (2008)
  • Author(s): 野上敏材、渋谷章人、眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • Organizer: 75回電気化学会年会
  • Place of Presentation: 山梨
• [Presentation] 電気化学的手法によるグリコシルトリフラートの発生とグリコシルスルホニウムイオンへの変換 (2008)
  • Author(s): 野上敏材、渋谷章人、眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • Organizer: 第28回日本糖質学会
  • Place of Presentation: 筑波
• [Presentation] Quantum Mechanical Study of Endo Cleavage Pathways in Anomerization of Glycosides (2008)
  • Author(s): Hiroko Satoh, Hans-Peter Luthi, Jurg Hutter, Shino Manabe
  • Organizer: 国際理論化学会議 WATOC
  • Place of Presentation: Sydney
• [Presentation] Quantum Mechanical Study of Endo Cleavage Pathways in Anomerization of Glycosides (2008)
  • Author(s): Hiroko Satoh, Jurg Hutter, Hans-Peter Luthi, Shino Manabe
  • Organizer: Theory and Applications of Computational Chemistry (TACC)
  • Place of Presentation: Shanghai
• [Presentation] 有機電気化学的手法を用いたアミノ糖からのグリコシルトリフラートの発生 (2008)
  • Author(s): 野上敏材、渋谷章人、眞鍋史乃、伊藤幸成、菅誠治、吉田潤一
  • Organizer: 有機電子移動化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] 有機電気化学的手法を用いたアミノ糖からのグリコシル化トリフレートの発生 (2008)
  • Author(s): 野上敏材, 渋谷章人, 眞鍋史乃, 伊藤幸成, 菅誠治, 吉田潤一
  • Organizer: 有機電子移動化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] 電気化学的手法によるグリコシルトリフラートの発生とグリコ室スルポニウムイオンへの変換 (2008)
  • Author(s): 野上敏材, 渋谷章人, 眞鍋史乃, 石井一之, 伊藤幸成, 菅誠治, 吉田潤一
  • Organizer: 第28回日本糖質学会
  • Place of Presentation: 筑波
• [Presentation] グリコシル化反応理解に向けたグリコシルスルホニウム創成と反応性の検討 (2008)
  • Author(s): 眞鍋史乃, 野上敏材, 渋谷章人, 菅誠治, 吉田潤一, 伊藤幸成
  • Organizer: 第34回日本薬学会反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都
• [Presentation] Endo-cleavate of glycopyranosides (2008)
  • Author(s): Shino Manabe, Kzuyuki Ishii, Hiroyuki Koshino, Daisuke Hashizume, Yukishige Ito
  • Organizer: 第1回理研国際糖鎖シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] Quantum Mechanical Study of Endo Cleavage Pathways in Anomerization of Glycosides (2008)
  • Author(s): Hiroko Satoh, Hans-Peter Luthi, Jurg Hutter, Shino Manabe
  • Organizer: 国際理論化学会議WATOC
  • Place of Presentation: Sidney
• [Presentation] Quantum Mechanical Study of Endo Cleavage Pathways in Anomerization of Glycosides (2008)
  • Author(s): Hiroko Satoh, Jurg Hutter Hans-Peter Luthi, Shino Manabe
  • Organizer: Theory and Application of Computational Chemistry (TACC)
  • Place of Presentation: Shanghai
• [Presentation] 有機電気化学的手法によるチオグリコシドのグリコシルトリフラートへの変換 (2008)
  • Author(s): 野上 敏材
  • Organizer: 日本電気化学会第75回大会
  • Place of Presentation: 山梨
• [Presentation] trans -オキサゾリジノンを持つ糖構造の特異な反応性 (2007)
  • Author(s): 眞鍋史乃、石井一之、伊藤幸成
  • Organizer: 日本薬学会第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
  • Year and Date: 2007-11-06
• [Presentation] trans-オキサゾリジノンを持つ糖構造の特異な反応性 (2007)
  • Author(s): 眞鍋 史乃
  • Organizer: 日本薬学会第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
  • Year and Date: 2007-11-06
• [Presentation] Novel Glycosyl Donors for 1,2-cis Glycosylation of Amino Sugars and Synthesis of Anti-Helicobacter pylori Oligosaccharide (2007)
  • Author(s): Shino Manabe
  • Organizer: 第4回日中若手のための有機化学シンポジウム
  • Place of Presentation: 成田
  • Year and Date: 2007-09-25
• [Presentation] 配座規定による糖供与体反応性の変化 (2007)
  • Author(s): 眞鍋史乃、石井一之、橋爪大輔、伊藤幸成
  • Organizer: 第91回有機合成化学協会シンポジウム
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2007-06-13