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多孔性集積型金属錯体を用いた混合伝導体の開発

Research Project

Project/Area Number 19655018
Research Category

Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionKinki University

Principal Investigator

大久保 貴志  Kinki University, 理工学部, 講師 (90322677)

Project Period (FY) 2007 – 2009
Project Status Completed (Fiscal Year 2009)
Budget Amount *help
¥3,300,000 (Direct Cost: ¥3,300,000)
Fiscal Year 2009: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2008: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2007: ¥600,000 (Direct Cost: ¥600,000)
Keywords電気伝導性 / イオン伝導性 / インピーダンス測定 / 混合原子価金属錯体 / イオン伝導体 / 電子伝導体 / 混合原子価配位高分子 / 混合原子価層間化合物 / 誘電測定 / 多孔性金属錯体 / イオン伝導 / 電気伝導
Research Abstract

イオン伝導体は化学物質のエネルギーを直接電気エネルギーに変換する電池システムの固体電解質として利用できるため、近年の携帯電話やノート型パソコンを始めとするモバイル機器の爆発的な普及に伴い、その需要は急速に拡大している。本研究では無機・有機の複合材料である金属錯体を集積化させる事で、イオン伝導性と電子伝導性が共存する、新た混合伝導体を開発する事を目的として研究を行った。今年度は特に前年度に引き続き新規層間化合物の合成およびそのインピーダンス特性に関する研究を行った。その過程で、層間にドナー性分子であるテトラチアフルバレン(TTF)のカチオンを含む二次元層間化合物の合成に成功した。この化合物は室温で2×10^<-6>S/cmと高い伝導度を示し、インピーダンス測定による緩和時間から見積もった移動度は480cm^2/Vsに達することが明らかとなった。密度汎関数法によるバンド計算の結果、この系では臭化銅の二次元レイヤー間に二価のカチオンとしてTTFが取り込まれることで臭化銅レイヤーからTTFカチオンへの電荷移動に起因するキャリア注入が実現しており、これによって高い伝導度が発現していることが示唆された。また、室温以上で不可逆な相転移を示し、それに伴い対称性の低下と伝導性の減少が観測された。このことは上記の化合物が安定な準安定相を有しており、光等の外部電場によってキャリア制御ができる可能性を示唆している。その他、BEDT-TTFやTMT-TTFなど一連のドナー分子を用いた新規層間化合物の合成にも成功した。ただし、当初の目的であったイオン伝導系に関しては、これまで合成した化合物の一部でその可能性が示唆される結果が得られたものの、伝導機構および構造の詳細は明らかになっていない。

Report

(3 results)
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (21 results)

All 2010 2009 2008 2007

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (16 results)

  • [Journal Article] Magnetic and Conducting Properties of New Halide-Bridged Mixed-Valence Cu^I-Cu^<II> 1D Coordination Polymers Including a Hexamethylene Dithiocarbamate Ligand2010

    • Author(s)
      T.Okubo, et al.
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry 9(in press)

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    • Author(s)
      Z.Yu, et al.
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan 82

      Pages: 1274-1276

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    • Author(s)
      M.Maekawa, et al.
    • Journal Title

      Eur.J.Inorg.Chem.

      Pages: 4225-4231

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    • Author(s)
      A. Nabei, et al.
    • Journal Title

      Inorg. Chim. Acta 361

      Pages: 3489-3493

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    • Author(s)
      Z. Yu, et al.
    • Journal Title

      Acta Crystallogr. C C64

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      日本化学会第90春期年会
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      近畿大学(大阪)
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      日本化学会第90春期年会
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      近畿大学(大阪)
    • Year and Date
      2010-03-26
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      大久保貴志, 他
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      第2回アジア錯体化学国際会議(2nd ACCC)
    • Place of Presentation
      南京(中国)
    • Year and Date
      2009-11-03
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      大久保貴志, 他5名
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      第59回錯体化学討論会
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      金敬鎬, 他5名
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      第59回錯体化学討論会
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      長崎大学(長崎)
    • Year and Date
      2009-09-26
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      Takashi Okubo
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      日本化学会第89春期年会
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      日本大学(千葉)
    • Year and Date
      2009-03-28
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  • [Presentation] Development of Mixed-Valnece Metal-Assembled Complexes with Dithiocarbamate Ligands2009

    • Author(s)
      Takashi Okubo, et al.
    • Organizer
      Joint Russian - Japanese Workshop
    • Place of Presentation
      Kyoto
    • Year and Date
      2009-02-14
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  • [Presentation] bis-Schiff塩基配位子を有するFe錯体の構造とスピンクロスオーバー挙動2008

    • Author(s)
      大久保 貴志
    • Organizer
      日本化学会第88春期年会
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      立教大学
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      2008-03-29
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  • [Presentation] 混合原子価二次元配位高分子の構造と物性2008

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      大久保 貴志
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      日本化学会第88春期年会
    • Place of Presentation
      立教大学
    • Year and Date
      2008-03-28
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] アニオンテンプレート法による新規なCu(I)およびAg(I)配位高分子の自己集積化2008

    • Author(s)
      大久保 貴志
    • Organizer
      日本化学会第88春期年会
    • Place of Presentation
      立教大学
    • Year and Date
      2008-03-27
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of Ferroelectric Mixed-Valence Metal-Assembled Complexes indicating Multi-Functions2007

    • Author(s)
      Takashi Okubo
    • Organizer
      Third International Symposium on Chemistry of Coordination Space-ISCCS 2007
    • Place of Presentation
      淡路島
    • Year and Date
      2007-12-10
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] ジチオカルバミン酸誘導体を架橋配位子とした混合原子価金属クラスターおよび配位高分子の構造と誘電特性2007

    • Author(s)
      大久保 貴志
    • Organizer
      第57回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学
    • Year and Date
      2007-09-26
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  • [Presentation] Crystal Structures and Dielectric Properties of Mixed-Valence Coordin ation Polvmers2007

    • Author(s)
      Takashi Okubo
    • Organizer
      The First Asian Conference on Coordination Chemistry (ACCC)
    • Place of Presentation
      愛知県、分子科学研究所
    • Year and Date
      2007-07-29
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      2007 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of Ferroelectric Coordination Polymers2007

    • Author(s)
      Takashi Okubo
    • Organizer
      Joint Russian-Japanese Workshop, "Chiral porous coordin ation polymers for separation and catalysis"
    • Place of Presentation
      ロシア、ノボシビルスク
    • Year and Date
      2007-07-23
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  • [Presentation] Crystal Structures and Dielectric Properties of Mixed-Valence Coordination Polymers Bridged by Dithiocarbamate2007

    • Author(s)
      Takashi Okubo
    • Organizer
      Japan-USA Joint Symposium on Chemistry of Coordination Space (JUJS-CCS 2007)
    • Place of Presentation
      米国、ノースウェスタン大学
    • Year and Date
      2007-06-24
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

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Published: 2007-04-01   Modified: 2016-04-21  

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