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新規活性種1,4-双極子の化学の開拓と合成化学への応用

Research Project

Project/Area Number 19655036
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionNagasaki University

Principal Investigator

田丸 良直  Nagasaki University, 工学部, 教授 (80026319)

Project Period (FY) 2007
Project Status Completed (Fiscal Year 2007)
Budget Amount *help
¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Fiscal Year 2007: ¥3,600,000 (Direct Cost: ¥3,600,000)
Keywordsアリルアルコール / 求核アリル化 / パラジウム / 触媒反応 / トリエチルホウ素 / 1,4-双極子 / 2,3-ビスメチレン-1,4-ブタンジオール
Research Abstract

パラジウムを触媒として用い、トリエチルホウ素を促進剤として用いると、2-メチレン-1,3-プロパンジオールの一方のアリルアルコール部位がアリルアニオンとして、他方のアリルアルコール部位がアリルカチオンとして作用する。例えば、アルドイミンとの反応では3-メチレンピロリジンが高収率でえられることを既に報告している。即ち本法によると2-メチレン-1,3-プロパンジオールから直接的に双極的な反応活性種であるトリメチレンメタンを発生させることが可能であり、極めて有用性の高い特徴的な反応となっている。本申請課題では、上記反応を更に拡張するため、2、3-ビスメチレン-1、4-ブタンジオールからの1、4-双極子の発生の可能性を検討した。即ちパラジウム0.1等量、トリブチルポスフィン0.2等量、トリエチルホウ素4.8等量存在下、2、3-ビスメチレン-1、4-ブタンジオールとベンズアルデヒド-アニシジンから調製したアルドイミンを反応させると予期生成物であるN-アニシル-3、4-ビスメチレン-6-フェニルピペリジンが20%の収率で得られた。しかし、主生成物として2、3-ビスメチレン-1、4-ブタンジオールの片方のアリルアルコールがイミンに求核攻撃したのみで、他方のアリルアルコール部位は未反応のものが得られた(60%)。より活性が高いと予想される2、3-ビスメチレン-1、4-ブタンジオールのビスベンジルエーテルを用いても、同様の結果しか得られなかった。今後はトリエチルホウ素の代わりにトリエチル亜鉛やアルミニウム化合物を用いて所期の目的を達成する。

Report

(1 results)
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2007

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (1 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] Pd(0)-Catalyzed Amphiphilic Allylation of Aldehydes with Vinyl Epoxide2007

    • Author(s)
      田丸, 他4名
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 129

      Pages: 4122-4123

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Alkyne as a Spectator Ligand for the Nickel-Catalyzed Multi-Component Connection Reaction of Diphenylzinc, 1,3-Butadiene, Aldehydes, and Amines2007

    • Author(s)
      田丸, 他3名
    • Journal Title

      Org.Lett. 9

      Pages: 1871-1873

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed 1,3-Diol Fragmentation: Synthesis of ω-Dienyl Aldehydes2007

    • Author(s)
      田丸, 他2名
    • Journal Title

      Chem.Commun.

      Pages: 4504-4506

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Ambident Activation of Allyl Alcohols Catalyzed by Palladium2007

    • Author(s)
      田丸 良直
    • Organizer
      OMCOS-14(IUPAC)
    • Place of Presentation
      奈良100年記念館
    • Year and Date
      2007-08-06
    • Related Report
      2007 Annual Research Report
  • [Book] Nickel-Catalyzed Reductive Coupling of Dienes and Carbonyl Compounds in Metal Catalyzed Reductive C-C Bond Formation, Topics in Current Chemistry, 441, 173-2072007

    • Author(s)
      田丸 良直, 木村 正成
    • Total Pages
      35
    • Publisher
      Pergamon Press
    • Related Report
      2007 Annual Research Report

URL: 

Published: 2007-04-01   Modified: 2016-04-21  

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