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分子繭:固体媒体中におけるフォトクロミック分子の光反応性の確保

Research Project

Project/Area Number 19655072
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic industrial materials
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

横山 泰  Yokohama National University, 大学院・工学(系)研究科(研究院), 教授 (60134897)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 生方 俊  国立大学法人横浜国立大学, 大学院・工学研究院, 助教 (00344028)
Project Period (FY) 2007 – 2008
Project Status Completed (Fiscal Year 2008)
Budget Amount *help
¥3,400,000 (Direct Cost: ¥3,400,000)
Fiscal Year 2008: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
Fiscal Year 2007: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Keywordsフォトクロミズム / ポリシロキサン / 高速熱消色 / スピロオキサジン / 光着色反応 / 熱消色反応 / ジアリールエテン / 分子繭 / デンドリマー / 高分子媒体 / 高反応性 / 変換率
Research Abstract

昨年度は熱不可逆なであるジアリールエテンの着色効率を高めるための「分子繭」としてデンドリマージアリールエテンを合成し、それが高分子媒体中で着色体の時のコンフォメーションを記憶していることを明らかにした。今年度は、熱可逆な系の熱消色反応をいかに高速に行うか、ということを目標に研究を行った。熱可逆なフォトクロミック化合物としてはスピロオキサジンを用いた。その結果、以下のことが分かった。
媒体にPMMAなど固い高分子を用いると、速い消色を示す成分と遅い消色を示す成分が媒体中に存在し、速い成分は溶液中に近い速度で消色するが、遅い成分はいつまでも消え残るために全体として消色の速度は非常に遅くなる。そこで、媒体として、ガラス転移点が非常に低く、溶液と同じ程度に柔らかいが固体であるポリシロキサンを「分子繭」として用いることとした。その際、ただ混合しただけでは相分離して均一なフィルムにならないことが予想されたので、シロキサン鎖にスピロオキサジンを共有結合によってペンダントした系を構築し、混合系と比較することとした。その結果、混合系は非常に速く消色するが、相分離・結晶化・周囲への拡散のために濃度を上げることができない。一方ペンダントした系は高濃度にすることができ、フィルムの成膜性も良く、しかも溶液中と同等の消色速度を示すことが分かった。現在特許申請中であり、論文執筆中である。
本知見は、自動調光材料を熱可逆なフォトクロミック化合物によって作る際に、その消色反応速度を溶液中と同等に保つ有効な方法であり、工業的に非常に有益な発見である。

Report

(2 results)
  • 2008 Annual Research Report
  • 2007 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2009 2008 2007 Other

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (5 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] A unified strategy for exceptionally high diastereosele ctivity of photochromism of chiral dearylethenes2009

    • Author(s)
      Y. Yokoyama, T. Shiozawa, Y. Tani, T. Ubukata
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed. 48(3/24に掲載可となった)

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chiral photochromism based on 6π-electrocyclization2009

    • Author(s)
      Y. Yokoyama
    • Journal Title

      New. J. Chem. 33(3/24にWebに公開)

    • Related Report
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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dendrimer diarylethenes : Memory effect of conformation in polymer matrices2008

    • Author(s)
      Y. Fujimoto, T. Ubukata, Y. Yokoyama
    • Journal Title

      Chem. Commun. 2008

      Pages: 5755-5757

    • Related Report
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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Diamantane : A thread stitching up photochromism and liquid crystals2008

    • Author(s)
      T. Gushiken, M. Kawasaki, T. Sagisaka, T. Ubukata, Y. Yokoyama
    • Journal Title

      Proc. SPIE 7050

    • Related Report
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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Photoinduced Surface Relief Structures Formed on Polymer Films Mixed with Diarylethenes2007

    • Author(s)
      T. Ubukata
    • Journal Title

      Chemistry Letters 36

      Pages: 1224-1225

    • NAID

      10019961518

    • Related Report
      2007 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermally Reversible Novel Photochromic Dihydroindoles2007

    • Author(s)
      N. Eguchi
    • Journal Title

      Journal of Physical Organic Chemistry 20

      Pages: 851-856

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] mic Spiropyrans2007

    • Author(s)
      T. Ubukata
    • Journal Title

      Journal of Physical Organic Chemistry 20

      Pages: 981-984

    • Related Report
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    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 側鎖にスピロオキサジンをもつポリシロキサンフィルムのフォトクロミック性能2009

    • Author(s)
      具志堅剛史, 斎藤雅子, 生方俊, 横山泰
    • Organizer
      日本化学会第8 9春季年会
    • Place of Presentation
      船橋市習志野台7-24-1日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2009-03-27
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  • [Presentation] 高分子媒体中におけるフォトクロミズムの高性能化2007

    • Author(s)
      横山 泰(招待講演)
    • Organizer
      第4回バイオオプティクス研究会
    • Place of Presentation
      山口
    • Year and Date
      2007-12-01
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  • [Presentation]2007

    • Author(s)
      Yasushi Yokoyama (Invited Lecture)
    • Organizer
      Korea-Japan Frontier Photosciences 2007
    • Place of Presentation
      Gyeongiu, Korea
    • Year and Date
      2007-11-24
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  • [Presentation] Matrices2007

    • Author(s)
      Yasushi Yokoyama
    • Organizer
      International Symposium on Photochromism 2007
    • Place of Presentation
      Vancouver, Canada
    • Year and Date
      2007-10-09
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  • [Presentation] 高分子媒体中における高性能フォトクロミズムのための分子設計2007

    • Author(s)
      横山 泰(依頼講演)
    • Organizer
      第56回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2007-09-19
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  • [Book] 機能性色素の合成と応用技術2007

    • Author(s)
      横山 泰(第1編合成編第10章担当、pp.141-156)
    • Total Pages
      338
    • Publisher
      シーエムシー出版
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      2007 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.ynu.ac.jp/lab/yokoyamalab/public_html/home.html

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  • [Patent(Industrial Property Rights)] 特許権2009

    • Inventor(s)
      横山 泰斎藤雅子
    • Industrial Property Rights Holder
      横浜国立大学, (株)AD EKA
    • Industrial Property Number
      2009-059992
    • Filing Date
      2009-03-12
    • Related Report
      2008 Annual Research Report

URL: 

Published: 2007-04-01   Modified: 2016-04-21  

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