Development of Hydrogen Bond Donor-type Triaminoiminophosphorane as a Chiral Organic Base Catalyst

• Project/Area Number: 19750030
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Nagoya University
• Principal Investigator: URAGUCHI Daisuke Nagoya University, 大学院・工学研究科, 講師 (70426328)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥3,570,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2008: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2007: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
• Keywords: 合成有機化学 / 有機触媒 / 合成化学 / 触媒・化学プロセス / 分子認識 / 有機化学

Research Abstract

新規な水素結合供与型光学活性トリアミノイミノホスホランを創製し、これをキラル有機塩基触媒とする高効率かつ高立体選択的なヘンリー反応及びヒドロホスホリル化反応を実現した。反応生成物はそれぞれ、非天然型アミノ酸やアミノ酸等価体等へ容易に導き得ることから、本手法の合成化学的意義は明確である。また、イミノホスホランが既存の有機強塩基をはるかに凌駕する強塩基性を有し、キラル分子触媒としての高い潜在能力を持つことを初めて示した。

Research Products

• [Journal Article] Daisuke Uraguchi, Takaki Ito, and Takashi Ooi (2009)
  • Author(s): Generation of Chiral Phosphonium Dialkyl Phosphite as a Highly Reactive P-Nucleophile: Application to Asymmetric Hydrophosphonylation of Aldehydes
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc 131 Pages: 3836-3837
• [Journal Article] Generation of Chiral Phosphonium Dialkyl Phosphite as a Highly Reactive P-Nucleophile : Application to Asymmetric Hydrophosphonylation of Aldehydes (2009)
  • Author(s): Uraguchi, Daisuke ; Ito, Takaki ; Ooi, Takashi
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 131 Pages: 3836-3837
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] P-スピロ型テトラアミノホスホニウム塩の創製と有機分子触媒としての機能発現 (2008)
  • Author(s): 浦口大輔
  • Journal Title: 触媒 50 Pages: 683-687
• [Journal Article] Synthesis of Chiral Tetraaminophosphonium Chlorides from N-BOC α-Amino Acid Esters (2008)
  • Author(s): Daisuke Uraguchi, Sawako Sakaki, Yusuke Ueki, Takaki Ito, and Takashi Ooi
  • Journal Title: Heterocycles 76 Pages: 1081-1085
  • NAID: 40016323216
• [Journal Article] Chiral Tetraaminophosphonium Salt-Mediated Asymmetric Direct Henry Reaction (2007)
  • Author(s): Daisuke Uraguchi, Sawako Sakaki, and Takashi Ooi
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 129 Pages: 12392-12393
• [Journal Article] Chiral Tetraaminophosphonium Salt-Mediated Asymmetric Direct Henry Reaction (2007)
  • Author(s): Daisuke Uraguchi et a1.
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 129 Pages: 12392-12393
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 高活性リン求核剤としての光学活性テトラアミノホスホニウムホスファイト : 触媒的不斉ヒドロホスホリル化反応への適用 (2009)
  • Author(s): 伊藤 崇希, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] Molecular Design of Chiral Tetraaminophosphonium Salts and Their Applications to the Catalytic Asymmetric Henry Reaction (2008)
  • Author(s): Sawako Sakaki, Daisuke Uraguchi, and Takashi Ooi
  • Organizer: 3rd International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • Place of Presentation: 大津国際会議場
  • Year and Date: 2008-05-26
• [Presentation] Molecular Design of Chiral Tetraaminophosphonium Salts and Their Applications to the Catalytic Asymmetric Henry Reaction (2008)
  • Author(s): Sawako Sakaki, Daisuke Uraguchi, Takashi Ooi
  • Organizer: 3 rd International Conference on Advanced Organic Synthesis Directed toward the Ultimate Efficiency and Practicability
  • Place of Presentation: 大津国際会議場
  • Year and Date: 2008-05-26
• [Presentation] 高活性リン求核剤としての光学活性テトラアミノホスホニウムホスファイト : 触媒的不斉ヒドロホスホリル化反応への適用 (2008)
  • Author(s): 伊藤崇希, 浦口大輔, 大井貴史
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2008-03-28
• [Presentation] 光学活性テトラアミノホスホニウム塩の創製と触媒的不斉Henry反応への適用 (2008)
  • Author(s): 榊 佐和子, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • Organizer: 日本化学会第88 春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] 光学活性テトラアミノホスホニウム塩の創製と触媒的不斉Henry反応への適用 (2008)
  • Author(s): 榊佐和子, 浦口大輔, 大井青史
  • Organizer: 日本化学会第88回春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学池袋キャンパス
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] キラルテトラアミノホスホニウム塩の分子設計と有機分子触媒としての利用 (2008)
  • Author(s): 榊 佐和子, 浦口 大輔, 大井 貴史
  • Organizer: 名古屋大学G-COEプログラム「分子性機能物質科学の国際教育研究拠点形成」第1回物質科学フロンティアセミナー-精密分子設計に基づく機能創出-
  • Place of Presentation: 名古屋大学
  • Year and Date: 2008-01-11