Ate Base-Mediated Reactions : Origin of the Selectivity and Application for Creating Functional Aromatic Compounds

• Project/Area Number: 19790003
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Nagoya University (2008-2009); Tohoku University (2007)
• Principal Investigator: NAKA Hiroshi Nagoya University, 物質科学国際研究センター, 助教 (70431517)
• Project Period (FY): 2007 – 2009
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2009)
• Budget Amount: ¥3,640,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥540,000); Fiscal Year 2009: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2008: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000); Fiscal Year 2007: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
• Keywords: 有機反応学 / 金属錯体化学

Research Abstract

The origin of the selectivity of alkylamido ate bases in directed ortho metalation has been investigated by means of spectroscopic and theoretical methods. Furthermore, efficient methods for the construction of functionalized aromatic compounds have been developed using ate complexes as chemoselective bases.

Research Products

• [Journal Article] Chiral η6-Arene/N-Tosylethylenediamine-Ruthenium(II) Complexes : Solution Behavior and Catalytic Activity for Asymmetric Hydrogenation (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Journal Title: Chem.Asian.J. 5 Pages: 805-816
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] SN2' Reaction of Organozinc Reagents Activated by Catalytic tBu-P4 Base in the Presence of LiCl (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Journal Title: Chem.Eur.J. 15 Pages: 9805-9809
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Chiral Bisphosphazides as Dual Basic Enantioselective Catalysts (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka, Nobuhiko Kanase, Masahiro Ueno, Yoshinori Kondo
  • Journal Title: Chem. Eur. J. 14 Pages: 5267-5274
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Deprotonative Functionalization of Propargyl Silyl Ethers with Imines (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka, Daiki Koseki, Yoshinori Kondo
  • Journal Title: Adv. Synth. Catal. 350 Pages: 1901-1906
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Mixed Alkyl-amido Aluminate as a Kinetically Controlled Base (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka,James V. Morey, Joanna Haywood, DanaEisler, Mary McPartlin, Felipe Garcia,Hironaga Kudo, Yoshinori Kondo, MasanobuUchiyama, Andrew E. H. Wheatley
  • Journal Title: J. Am.Chem. Soc. 130 Pages: 16193-16200
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Suppressing the Anionic Fries Rearrangement of Aryl Dialkylcarbamates; the Isolation of a Crystalline ortho-Deprotonated Carbamate (2008)
  • Author(s): Felipe Garcia, Mary McPartlin, James V. Morey, Daisuke Nobuto, Yoshinori Kondo, Hiroshi Naka, Masanobu Uchiyama, Andrew E.H. Wheatley
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem. Pages: 644-647
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] A Mixed Alkyl-amido Aluminate as a Kinetically Controlled Base (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 103 Pages: 16193-16200
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Catalytic Deprotonative Functionalization of Propargyl Silyl Ethers with Imines (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Journal Title: Adv. Synth. Catal. 305 Pages: 1901-1906
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Chiral Bisphosphazides as Dual Basic Enantioselective Catalysts (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Journal Title: Chem. Eur. J. 14 Pages: 5267-5274
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Organozinc Reagents in DMSO Solvent : Remarkable Promotion of SN 2'Reaction for Allene Synthesis (2008)
  • Author(s): Koji Kobayashi
  • Journal Title: Org. Lett. 10 Pages: 3375-3377
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Suppressing the Anionic Fries Rearrangement of Aryl Dialkylcarbamates; the Isolation of a Crystalline ortho-Deprotonated Carbamate (2008)
  • Author(s): Felipe Garci'a
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem. Pages: 644-647
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] On the Kinetic and Thermodynamic Reactivity of Lithium Di(alkyl)amidozincate Bases in Directed Ortho Metalation (2007)
  • Author(s): Yoshinori Kondo, JamesV. Morey, Jacqueline C. Morgan, HiroshiNaka, Daisuke Nobuto, Paul R. Raithby,Masanobu Uchiyama, Andrew E. H.Wheatley
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 129 Pages: 12734-12738
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Fluorous Synthesis of Yuehchukene by α-Lithiation of Perfluoroalkyl-Tagged 1- (Arylsulfonyl) indole with Mesityllithium (2007)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem. Pages: 4635-4637
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] On the Kinetic and Thermodynamic Reactivity of Lithium Di (alkyl) amidozincate Bases in Directed Ortho Metalation (2007)
  • Author(s): Yoshinori Kondo
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 129 Pages: 12734-12738
  • Peer Reviewed
• [Presentation] コバルト触媒を用いた末端アルキンの水和反応 (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 日本化学会第90春季年会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2010-03-26
• [Presentation] Cobalt-Catalyzed Hydration of Alkynes: Toward Robust Transformation of Small Molecules Through Molecular Catalysis (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: The 4th International G-COE Chem6 Symposium for Emergence of New Molecular Chemistry
  • Place of Presentation: Tokyo Institute of Technology, Tokyo
  • Year and Date: 2010-03-02
• [Presentation] 分子触媒に基づく自在変換化学 (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 北陸大学学術フロンティア特別講演会
  • Place of Presentation: 北陸大学、金沢
  • Year and Date: 2010-01-29
• [Presentation] Creating Functionalized Aromatic Compounds Using Ate Complexes (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: International Research Training Group "Complex Functional Systems in Chemistry" Muenster (GER) - Nagoya (JPN) Lectureship
  • Place of Presentation: University of Muenster, Muenster, Germany
  • Year and Date: 2010-01-21
• [Presentation] Creating Functionalized Aromatic Compounds Using Ate Complexes (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: International Research Training Group "Complex Functional Systems in Chemistry" Muenster (GER)-Nagoya (JPN) Lectureship
  • Place of Presentation: University of Muenster, Muenster, Germany
  • Year and Date: 2010-01-21
• [Presentation] Hydration of Functionalized Terminal Alkynes via Cobalt Catalysis (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: Nagoya University Global COE-RCMS International Symposium on Organic Chemistry and 6th Yoshimasa Hirata Memorial Lecture
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2010-01-12
• [Presentation] Hydration of Functionalized Terminal Alkynes via Cobalt Catalysis (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 大学間連携事業 第3回物質合成国際会議
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2010-01-07
• [Presentation] ルテニウム錯体の配位子と溶液中構造および 触媒活性との関係 (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 北陸大学学術フロンティア・サテライトミーティング～物質科学・生命科学を躍進させるバイオオルガノメタリクス～
  • Place of Presentation: 長浜ロイヤルホテル(長浜市)
• [Presentation] 水分子の自在変換反応を目指して:コバルト触媒による末端アルキンの水和反応 (2010)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 平成21年度 北陸大学学術フロンティア年次研究集会・総括集会
  • Place of Presentation: 北陸大学、金沢
• [Presentation] 創薬化学を支える分子触媒の設計を目指して (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 日本薬学会東海支部特別講演会
  • Place of Presentation: 愛知学院大学薬学部、名古屋
  • Year and Date: 2009-12-07
• [Presentation] 創薬化学を支える分子触媒の設計を目指して (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 日本薬学会東海支部 特別講演会
  • Place of Presentation: 愛知学院大学薬学部、名古屋
  • Year and Date: 2009-12-07
• [Presentation] Hydration of Functionalized Terminal Alkynes via Cobalt Catalysis (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第三回物質科学フロンティアセミナー「ものづくりを基盤とする最先端科学:分子の設計、創造、そして解明」
  • Place of Presentation: 名古屋
  • Year and Date: 2009-11-30
• [Presentation] 新規フォスファジド塩基の合成 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第89回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] フォスファゼン塩基触媒による多置換ピロール構築法 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] フォスファゼン塩基触媒による多置換ピロール構築法 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第89回日本化学会春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学船橋キャンパス
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] 有機塩基触媒を用いるハロゲン亜鉛交換反応とその応用 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 日本薬学会第129回年会
  • Place of Presentation: 国立京都国際会館
  • Year and Date: 2009-03-26
• [Presentation] アルミニウムアート塩基の設計と機能 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 平成20年度北陸大学学術フロンティア年次研究集会
  • Place of Presentation: 北陸大学薬学部
  • Year and Date: 2009-03-11
• [Presentation] 有機アルミニウム化合物の設計と機能 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 北陸大学学術フロンティア・サテライトミィーティング
  • Place of Presentation: シーパル須磨
  • Year and Date: 2009-02-27
• [Presentation] 分子触媒に基づく小分子の自在変換化学 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 大学間連携事業第5回物質合成シンポジウム物質合成化学の新展開
  • Place of Presentation: 京都大学宇治キャンパス、宇治
• [Presentation] 新規フォスファジド塩基の開発 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 金沢
• [Presentation] 有機塩基触媒を用いるハロゲン亜鉛交換反応の応用 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第35回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 金沢
• [Presentation] 分子触媒開発のための化学反応経路探索 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 豊田理化学研究所研究討論会「化学反応経路探索のニューフロンティア」
  • Place of Presentation: 豊田中央研究所・豊田理化学研究所、長久手
• [Presentation] 分子触媒開発のための化学反応経路探索 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 豊田理化学研究所 研究討論会「化学反応経路探索のニューフロンティア」
  • Place of Presentation: 豊田中央研究所・豊田理化学研究所、長久手
• [Presentation] コバルト触媒を用いた末端アルキンの水和反応 (2009)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 大学間連携事業 第5回物質合成シンポジウム 物質合成化学の新展開
  • Place of Presentation: 京都大学宇治キャンパス、宇治
• [Presentation] アート型塩基による芳香族化合物の官能基化 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 物質合成研究機関関連事業第3回大学間連携若手フォーラム
  • Place of Presentation: 志賀島・福岡
  • Year and Date: 2008-11-21
• [Presentation] 有機超強塩基触媒を用いる芳香複素環のハロゲン亜鉛交換反応 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第38回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 福山ニューキャッスルホテル
  • Year and Date: 2008-11-21
• [Presentation] 有機亜鉛化合物の溶媒効果 ; DMSOによる有機亜鉛化合物の活性化 (2008)
  • Author(s): 小林耕士
  • Organizer: 第94回有機合成シンポジウム
  • Place of Presentation: 早稲田大学国際会議場
  • Year and Date: 2008-11-07
• [Presentation] 新規フォスファジドP4塩基の合成 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都テルサ
  • Year and Date: 2008-11-04
• [Presentation] キラルフォスファジド塩基触媒を用いた不斉1, 4-付加反応 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都テルサ
  • Year and Date: 2008-11-04
• [Presentation] アリールスルホニル保護基を用いたフルオラス合成 (2008)
  • Author(s): 赤木祐介
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都テルサ
  • Year and Date: 2008-11-04
• [Presentation] 電子供与剤による有機亜鉛化合物の活性化 (2008)
  • Author(s): 小林耕士
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都テルサ
  • Year and Date: 2008-11-04
• [Presentation] キラルフオスファジド塩基触媒を用いた不斉1, 4-付加反応 (2008)
  • Author(s): 金瀬伸彦
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都テルサ
  • Year and Date: 2008-11-04
• [Presentation] 有機超強塩基を用いたハロゲン亜鉛交換反応 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • Place of Presentation: 岩手医科大学
  • Year and Date: 2008-10-26
• [Presentation] 新しい機能性フォスファジド塩基の合成 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • Place of Presentation: 岩手医科大学
  • Year and Date: 2008-10-26
• [Presentation] DMSOによる有機亜鉛化合物の活性化を利用したアレン合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 小林耕士
  • Organizer: 第47回日本薬学会東北支部大会
  • Place of Presentation: 岩手医科大学
  • Year and Date: 2008-10-26
• [Presentation] TMP-aluminate as a Chemoselective Base: Its Design, Function and Reaction Mechanism (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: The 6th joint seminar University of Munster - Nagoya University.
  • Place of Presentation: 名古屋大学
  • Year and Date: 2008-10-02
• [Presentation] TMP-aluminate as a Chemoselective Base : Its Design, Function and Reaction Mechanism (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: The 6 th joint seminar University of Munster - Nagoya University
  • Place of Presentation: 名古屋大学
  • Year and Date: 2008-10-02
• [Presentation] DMSO Promoted SN 2' Reaction of Organozinc Compounds (2008)
  • Author(s): Koji Kobayashi
  • Organizer: The First International Symposiuni on Process Chemistry
  • Place of Presentation: 京都国際会議場
  • Year and Date: 2008-07-29
• [Presentation] 酸・塩基耐性タグを用いるフルオラス合成 (2008)
  • Author(s): 赤木祐介
  • Organizer: 第19回万有仙台シンポジウム
  • Place of Presentation: 仙台国際センター
  • Year and Date: 2008-06-21
• [Presentation] フォスファゼン塩基触媒を用いた機能性芳香族構築化学 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第6回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • Place of Presentation: 日本薬学会長井記念ホー
  • Year and Date: 2008-05-31
• [Presentation] フォスファゼン塩基触媒を用いた機能性芳香族構築化学 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第6回次世代を担う有機化学シンポジウム
  • Place of Presentation: 日本薬学会長井記念ホール
  • Year and Date: 2008-05-31
• [Presentation] 新しい有機リン塩基試薬の設計と機能 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 北陸大学学術フロンティア・サテライトミィーティング
  • Place of Presentation: 長浜ロイヤルホテル
  • Year and Date: 2008-04-19
• [Presentation] Origin of the selectivity in directed ortho alumination of aromatic compounds mediated by TMP-aluminate (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: 235th ACS National Meeting
  • Place of Presentation: New Orleans
• [Presentation] 芳香族化合物の直接アルミニウム化反応における反応機構 (2008)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学, 東京
• [Presentation] Origin of the selectivity in directed ortho alumination of aromatic compounds mediated by TMP-aluminate (2008)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: 235^<th> ACS National Meeting
  • Place of Presentation: New Orleans
• [Presentation] 芳香族化合物の直接アルミニウム化反応における反応機構 (2008)
  • Author(s): 中 寛史
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京,立教大学
• [Presentation] フォスファゼン塩基触媒を用いた多置換ピロールの効率的合成法の開発 (2007)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
• [Presentation] フォスファゼン塩基を用いた位置選択的ピロール誘導体合成法の開発 (2007)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第37回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 長野
• [Presentation] ビスフォスファゼンリチウム錯体を用いたジアルキルマロネートの触媒的不斉共役付加反応 (2007)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
• [Presentation] Facile Synthesis of Multi-Substituted Pyrroles via Phosphazene Catalyzed Condensation (2007)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: The 1st International Symposium on Synergy of Elements
  • Place of Presentation: 東京
• [Presentation] 速度論的に制御されたアルミニウムアート塩基の化学選択性 (2007)
  • Author(s): 中寛史
  • Organizer: 第54回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 東広島
• [Presentation] An Aluminum Ate Base: Its Design, Structure, Function and Reaction Mechanism (2007)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: 14th IUPAC International Symposium on Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS14)
  • Place of Presentation: 奈良
• [Presentation] Facile Synthesis of Multi-Substituted Pyrroles via Phosphazene Catalyzed Condensation (2007)
  • Author(s): Hiroshi Naka
  • Organizer: The 1st International Symposium on Synergy of Elements
  • Place of Presentation: 東京,東京工業大学
• [Presentation] Deprotonative Lithiation of Fluorous-tagged Indole Using Mesityllithium as a Chemoselective Base: Fluorous Synthesis of Yuehchukene (2007)
  • Author(s): Yusuke Akagi
  • Organizer: The 2nd International Symposium of Fluorous Technology (IsoFT07)
  • Place of Presentation: 横浜
• [Presentation] メシチルリチウムを用いたフルオラス化インドールの修飾法の開発とyuehchukeneのフルオラス合成への応用 (2007)
  • Author(s): 赤木 祐介
  • Organizer: 第37回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 長野
• [Remarks]
  • URL: http://noy.chem.nagoya-u.ac.jp/
• [Remarks]
  • URL: http://noy.chem.nagoya-u.ac.jp/
• [Remarks]
  • URL: http://noy.chem.nagoya-u.ac.jp/H_Naka_J/Research.html
• [Patent(Industrial Property Rights)] 高熱安定性を有する機能性フォスファジド (2010)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 東北大学
  • Patent Publication Number: 2010-030941
  • Acquisition Date: 2010-02-12
• [Patent(Industrial Property Rights)] モノアミンの製造方法 (2010)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2010-001557
  • Filing Date: 2010-01-06
• [Patent(Industrial Property Rights)] 二量体の製造方法 (2010)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2010-049735
  • Filing Date: 2010-03-05
• [Patent(Industrial Property Rights)] ピロールの製造方法 (2010)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2010-049823
  • Filing Date: 2010-03-05
• [Patent(Industrial Property Rights)] 炭酸エステルの製造方法 (2009)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2009-233817
  • Filing Date: 2009-10-07
• [Patent(Industrial Property Rights)] 炭酸エステルの製造方法 (2009)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2009-295911
  • Filing Date: 2009-12-25
• [Patent(Industrial Property Rights)] アルコール類の製造方法 (2009)
  • Inventor(s): 中寛史
  • Industrial Property Rights Holder: 名古屋大学
  • Industrial Property Number: 2009-299231
  • Filing Date: 2009-12-28