Development of stereoselective construction methodologies for highly functionaIized molecules by palladium catalysts

• Project/Area Number: 19790015
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: The University of Tokushima
• Principal Investigator: YOSHIDA Masahiro The University of Tokushima, 大学院・ヘルスバイオサイエンス研究部, 准教授 (10344681)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥3,620,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥420,000); Fiscal Year 2008: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000); Fiscal Year 2007: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
• Keywords: 有機化学 / アルキル化 / カルボニル化合物 / α-アルケニル化 / パラジウム / アルケニルブロマイド / 位置選択的反応 / 連続反応 / 環化反応 / ボロン酸 / 二酸化炭素 / アルキン / 不斉反応 / アレン

Research Abstract

本研究ではより簡便かつ効率的に高度置換不斉分子を合成する方法論の開発を目指し、検討を行った。その結果、パラジウム触媒存在下炭酸プロパルギル化合物に対し2-メチル-1,3-シクロヘキサンジオンを作用させたところ、四級不斉炭素中心を持つ環化体が立体選択的に得られることを見出した。更にパラジウム触媒を用いたα-置換ケトンの位置選択的アルケニル化反応、プロパルギルアルコールを用いた光学活性アレンへの立体選択的変換反応の開発も成功した。

Research Products

• [Journal Article] Total syntheses of enokipodins A an B utilizing palladium-catalyzed addition of an arylboronic acid to an allene (2009)
  • Author(s): M.Yoshida, Y Shoji, K. Shishido
  • Journal Title: Org. Lett., 11 Pages: 1441-1443
• [Journal Article] Rhodium-catalyzed diastereo-selective coupling of propargylic oxiranes with arylboronic acids in water. (2009)
  • Author(s): M, Yoshida, M. Hayashi, K Matsud, K, Shishido
  • Journal Title: Heterocycles 77 Pages: 193-199
  • NAID: 40016405860
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Regiocontro11ed additlon of arylboronic acids to allenes using pa11adium and platinum catalysts. (2008)
  • Author(s): M. Yoshida, K. Matsuda, Y Shoji, T Gotou, M, Ihara, K. Shishido
  • Journal Title: 0rg.Leet., 10 Pages: 5183-5186
• [Journal Article] Synthesis of substituted furans by Platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes in aqueous media (2008)
  • Author(s): M. Yoshida, M. Al-Amin, K. Matsuda, K. Shishido
  • Journal Title: Tetrahedron Lett., 49 Pages: 5021-5023
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of 5-vinylideneoxazolidin-2-ones by DBU-mediated CO2-fixation reaction of 4-(benzylamino)-2-butynyl carbonates and benzoates. Synthesis of substituted furans by platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes in aqueous media. (2008)
  • Author(s): M, Yoshida, Y. Komatsuzaki, M. Ihara
  • Journal Title: Org.Leet., 10 Pages: 2083-2086
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Total syntheses of phomallenic acids B and C utilizing palladium-catalyzed coupling of propargylic tosylates with terminal alkynes (2008)
  • Author(s): M. Yoshida, M. Al-Amin, K. Shishido
  • Journal Title: Synthesis Pages: 1099-1105
• [Journal Article] Highly diastereoselective synthesis of tetrahydrobenzofuranones by palladium-catalyzed reaction of propargylic carbonates with 2-substituted cyclohexane-1,3-diones (2008)
  • Author(s): M.Yoshida, M. Higuchi, K. shishido
  • Journal Title: Tetrahedron Lett., 49 Pages: 1678-1681
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Total syntheses of phomallenic acids B and C utilizing palladium-catalyzed coupling of propargylic tosylates with terminal alkynes (2008)
  • Author(s): Masahiro Yoshida
  • Journal Title: Synthesis Pages: 1099-1105
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of 5-vinylideneoxazolidin-2-ones by DBU-mediated CO_2-fixation reaction of 4-(benzylamino)-2-butynyl carbonates and benzoates (2008)
  • Author(s): Masahiro Yoshida
  • Journal Title: Organic Letters 10 Pages: 2083-2086
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of substituted furans by platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes in aqueous media (2008)
  • Author(s): Masahiro Yoshida
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 49 Pages: 5021-5023
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Highly diastereoselective synthesis of tetrahydrobenzofuranones by palladium-catalyzed reaction of propargylic carbonates with 2-substitiitedcyclohexane-l,3-diones. (2008)
  • Author(s): Masahiro Yoshida
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 49 Pages: 1678-1681
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of vinyloxazo1idinones by palladium-catalyzed CO2-recycling reaction of 4-(benzylamino)-2-butenyl carbonates. (2007)
  • Author(s): M. Yoshida, Y Ohsawa, K, Sugimoto, H. Tokuyama, M. Ihara
  • Journal Title: Tetrahedron Lett., 48 Pages: 8678-8682
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Enantiospecific synthesis of 1,3-disubstituted allenes by palladium-catalyzed coupling of propargylic compounds with arylboronic acids. (2007)
  • Author(s): M. Yoshida, T. Okada, K. Shishido
  • Journal Title: Tetrahedron 63 Pages: 6996-7002
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Palladium-catalyzed diastereoselective coupling of propargylic oxiranes with terminal alkynes. (2007)
  • Author(s): M. Yoshida, M. Hayashi, K. Shishido
  • Journal Title: Org. Lett., 9 Pages: 1643-1646
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Palladium-catalyzed three-component coupling of propargylic oxiranes, phenols and carbon dioxide. (2007)
  • Author(s): M. Yoshida, T. Murao, K. Sugimoto, M. Ihara
  • Journal Title: Synlett Pages: 575-578
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of vinyloxazolidinones by palladium-catalyzed CO_2-recycling reaction of 4-(benzylamino)-2-butenyl carbonates. (2007)
  • Author(s): Masahiro Yoshida
  • Journal Title: Tetrahedron Letters 48 Pages: 8678-8682
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Enantiospecific Synthesis of 1,3-Disubstituted Allenes by Palladium-Catalyzed Coupling of Propargylic Compounds with Arylboronic Acids. (2007)
  • Author(s): Masahiro Yoshida
  • Journal Title: Tetrahedron 63 Pages: 6996-7002
  • Peer Reviewed
• [Presentation] パラジウム触媒を用いた連続的アリル位求核置換反応による置換テトラヒドロキノリンの合成 (2009)
  • Author(s): 吉田昌裕、前山陽平、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Year and Date: 2009-03-28
• [Presentation] ヒドロキソ白金錯体を用いたアレンへのアリールボロン酸の位置選択的付加反応 (2009)
  • Author(s): 吉田昌裕,松田健之介,宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] ヒドロキソパラジウム錯体を用いたアレンへのアリールボロン酸の位置選択的付加反応の開発と天然物合成への応用 (2009)
  • Author(s): 吉田昌裕、庄司康伸、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] パラジウム触媒を用いたプロパルギル化合物の連続反応による多置換クロマンの高立体選択的合成 (2009)
  • Author(s): 吉田昌裕、樋口真理子、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] Radulanin Eの効率的合成研究 (2009)
  • Author(s): 吉田昌裕、中谷晃司、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-26
• [Presentation] Synthesis of substituted furans and pyrroles by platinum-catalyzed cyclization of propargylic oxiranes and aziridines in aqueous media (2009)
  • Author(s): 吉田昌裕、Mohammad A1-Amin、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第129年会
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2009-03-26
• [Presentation] Radulanin類の効率的合成研究 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、中谷晃司、宍戸宏造
  • Organizer: 創薬懇話会2008
  • Place of Presentation: 徳島
  • Year and Date: 2008-12-11
• [Presentation] プラチナ触媒を用いたプロパルギルエポキシドの環化異性化反応による多置換フランの効率的合成 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、Mohammad A1-Amin、松田健之介、宍戸宏造
  • Organizer: 第38回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 福山
  • Year and Date: 2008-11-22
• [Presentation] パラジウム触媒を用いたアレンへのアリールボロン酸の位置及び立体選択的付加反応を鍵とするenokipodin類の全合成 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、庄司康伸、宍戸宏造
  • Organizer: 第47回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会中国四国支部学術大会
  • Place of Presentation: 岡山
  • Year and Date: 2008-11-09
• [Presentation] パラジウム/白金アクア触媒を用いたアリールボロン酸のアレンへの位置選択的付加反応 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕,松田健之介,庄司康伸,後藤貴浩,井原正隆,宍戸宏造
  • Organizer: 第34回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 京都
  • Year and Date: 2008-11-05
• [Presentation] アルキン及びアレン化合物と有機ボロン酸を用いる炭素一炭素結合性生成反応の開発 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕
  • Organizer: 第24回若手化学者のための化学道場
  • Place of Presentation: 徳島
  • Year and Date: 2008-09-12
• [Presentation] 機能性イミダゾリウムカルベン触媒を用いた芳香族カルボン酸の新規合成法の開発 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、片桐由貴、朱文彬、宍戸宏造、後藤貴浩、井原正隆
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] パラジウム触媒を用いた置換テトラヒドロベンゾフラノンの立体選択的合成 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、樋口真理子、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] Radu1anin E及びHの効率的合成研究 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、中谷晃司、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] Phonlallenic acid B及びcの全合成 (2008)
  • Author(s): 吉田昌裕、Mohammad A1-Amin、宍戸宏造
  • Organizer: 日本薬学会第128年会
  • Place of Presentation: 横浜
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] パラジウム触媒を用いたプロパルギル化合物の連続反応:置換テトラヒドロフラノンの立体選択的合成 (2007)
  • Author(s): 吉田昌裕,樋口真理子、宍戸宏造
  • Organizer: 第46回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会・中国四国支部学術大会
  • Place of Presentation: 高知
  • Year and Date: 2007-11-10
• [Presentation] Total Syntheses of(±)-Phomllenic acids B and C (2007)
  • Author(s): 吉田昌裕,A1-Amin Mohammad,宍戸宏造
  • Organizer: 第24回有機合成化学セミナー
  • Place of Presentation: 兵庫
  • Year and Date: 2007-09-12
• [Presentation] パラジウム触媒を用いたα-置換ケトンの位置選択的α-アルケニル化反応の開発 (2007)
  • Author(s): 吉田昌裕,小泉浩司,芥川隆,井原正隆、宍戸宏造
  • Organizer: 第33回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 長崎
• [Presentation] Radulanin類の合成研究 (2007)
  • Author(s): 吉田昌裕,中谷晃司,宍戸宏造
  • Organizer: 第46回日本薬学会・日本薬剤師会・日本病院薬剤師会・中国四国支部学術大会
  • Place of Presentation: 高知