Development of Axially Chiral Dicarboxylic Acid Catalysis

• Project/Area Number: 19850008
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: HASHIMOTO Takuya Kyoto University, 大学院・理学研究科, 助教 (20437198)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥3,105,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥405,000); Fiscal Year 2008: ¥1,755,000 (Direct Cost: ¥1,350,000、Indirect Cost: ¥405,000); Fiscal Year 2007: ¥1,350,000 (Direct Cost: ¥1,350,000)
• Keywords: 触媒的不斉合成 / 有機分子触媒 / 有機酸触媒 / ブレンステッド酸 / アシルアニオン等価体 / アジリジン / カルボン酸 / 有機触媒 / ブレンステッド酸触媒 / マンニッヒ反応 / ジアゾ酢酸エステル / ジアゾリン酸エステル / 不斉合成

Research Abstract

環境調和型の効率的有機合成を可能とする有機酸触媒を利用した触媒的不斉合成においては、その水素結合供与体の酸性度が反応実現の鍵であるため、光学活性アルコール、チオ尿素、リン酸などのようにそれぞれ反応系に応じて使い分ける必然性が生じる。しかしながら、もっとも一般的な弱酸であるカルボン酸を有機酸触媒として用いた報告は、研究代表者らが本若手研究(スタートアップ)で達成した光学活性ビナフチルジカルボン酸を除いていまだほとんど報告例がない。研究代表者らによって明らかとなった光学活性ビナフチルジカルボン酸に特異的な新しい分子変換としては、ジアゾ化合物とN-Bocイミンとの不斉マンニッヒ型反応、ホルムアルデヒドおよび芳香族アルデヒド由来のアザエナミンを利用した不斉イミノアザエナミン反応、さらにジアゾアセトアミドの利用を鍵とするトランス選択的不斉アジリジン化反応が挙げられる。

Research Products

• [Journal Article] Design of an Axially Chiral Dicarboxylic Acid and Its Application in Syntheses of Optically Active β-Amino Acids and β-Amino Phosphonic Acid Derivatives (2008)
  • Author(s): Hashimoto, T.; Maruoka, K.
  • Journal Title: Synthesis Pages: 3703-3706
• [Journal Article] Asymmetric Imino Aza-enamine Reaction Catalyzed by Axially Chiral Dicarboxylic Acid : Use of Arylaldehyde N,N-Dialkylhydrazones as Acyl Anion Equivalent (2008)
  • Author(s): Hashimoto, T.; Hirose, M.; Maruoka, K.
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc 130 Pages: 7556-7557
• [Journal Article] Trans-Selective Asymmetric Aziridination of Diazoacetamides and N Boc Imines Catalyzed by Axially Chiral Dicarboxylic Acid (2008)
  • Author(s): Hashimoto, T.; Uchiyama, N.; Maruoka, K.
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc 130 Pages: 14380-14381
• [Journal Article] Asymmetric Imino Aza-enamine Reaction Catalyzed by Axially Chiral Dicarboxylic Acid : Use of Arylaldebyde N, N-Dialkylhydrazones as Acyl Anion Equivalent (2008)
  • Author(s): Takuya Hashimoto, Maya Hirose, Keiji Maruoka
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 130 Pages: 7556-7557
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] (2008)
  • Author(s): Takuya Hashimoto, Nanase Uchiyama, Keiji Maruoka
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 130 Pages: 14380-14381
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Design of an Axially Chiral Dicarboxylic Acid and Its Application in Syntheses of Optically Active β-Amino Acids and β-Amino Phosphonic Acid Derivatives (2008)
  • Author(s): Takuya Hashimoto, Keiji Maruoka
  • Journal Title: Synthesis Pages: 3703-3706
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Design of Axially Chiral Dicarboxylic Acid for Asymmetric Mannich Reaction of Arylaldehyde N-Boc Imines and Diazo Compounds (2007)
  • Author(s): Hashimoto, T.; Maruoka, K.
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc 129 Pages: 10054-10055
• [Journal Article] Design of Axially Chiral Dicarboxylic Acid for Asymmetric Mannich Reaction of Arylaldehyde N-Boc Imines and Diazo Compounds (2007)
  • Author(s): Takuya Hashimoto, Keiji Maruoka
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society 129 Pages: 10054-10055
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 軸不斉ジカルボン酸触媒によるジアゾアセトアミドとイミンのトランス選択的不斉アジリジン化反応の開発 (2009)
  • Author(s): 橋本卓也, 内山七瀬, 丸岡啓二
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部
  • Year and Date: 2009-03-29
• [Presentation] 軸不斉ジカルボン酸触媒によるジアゾアセトアミドとイミンのトランス選択的不斉アジリジン化反応の開発 (2009)
  • Author(s): 橋本卓也、内山七瀬、丸岡啓二
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
• [Presentation] 軸不斉ジカルボン酸触媒の創製およびジアゾ化合物の不斉マンニッヒ反応への展開 (2008)
  • Author(s): 橋本 卓也、丸岡 啓二
  • Organizer: 日本化学会第88春年会
  • Place of Presentation: 立教大学
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 軸不斉ジカルボン酸触媒の創製およびジアゾ化合物の不斉マンニッヒ反応への展開 (2008)
  • Author(s): 橋本卓也、丸岡啓二
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
• [Presentation] アザエナミンをアシルアニオン等価体として利用した不斉マンニッヒ反応の開発 (2008)
  • Author(s): 廣瀬麻野、橋本卓也、丸岡啓二
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
• [Presentation] Design of Axially Chiral Dicarboxylic acid for Asymmetric Mannich-type Reaction (2007)
  • Author(s): Hashimoto, T.; Maruoka, K.
  • Organizer: 20th International Synpossium on Chirality (ISCD20)
  • Place of Presentation: Geneva, Switzerland