Controlling Dynamic Behavior By Novel Tridentate Ligands

• Project/Area Number: 19850016
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (Start-up)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Toho University (2008); Hiroshima University (2007)
• Principal Investigator: MATSUKAWA Shiro Toho University, 理学部, 准教授 (90448259)
• Project Period (FY): 2007 – 2008
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2008)
• Budget Amount: ¥3,105,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥405,000); Fiscal Year 2008: ¥1,755,000 (Direct Cost: ¥1,350,000、Indirect Cost: ¥405,000); Fiscal Year 2007: ¥1,350,000 (Direct Cost: ¥1,350,000)
• Keywords: 三座配位子 / 超原子価 / 典型元素 / 遷移金属 / 触媒反応

Research Abstract

遷移金属錯体の触媒活性を精密に制御するために、適度な立体的強固さを持った新規三座配位子を開発し、これを用いてパラジウム及びイリジウム錯体の触媒活性を調査した。また、5配位アンチモン化合物の非常に速い異性化を抑制するための強固な新規三座配位子の開発にも成功し、速度論実験と分子軌道計算によって初めて Turnstile rotation 機構による異性化が進行することを証明した。

Research Products

• [Journal Article] Solution and Crystal Structure of a Hexacoordinate Phosphoranate Bearing Two Martin Ligands and Two Methyl Groups (2009)
  • Author(s): Shiro Matsukawa, Yohsuke Yamamoto, Kin-ya Akiba
  • Journal Title: Phosphorus, Sulfur and Silicon, and the Related Elements 184(4) Pages: 928-935
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Pentacoordinate Organoantimony Compounds That Isomerize by Turnstile Rotation (2009)
  • Author(s): Shiro Matsukawa, Hideaki Yamamichi, Yohsuke Yamamoto, Kaori Ando
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 131(10) Pages: 3418-3419
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Pentacoordinate Organoantimony Compounds That Isomerize by Turnstile Rotation (2009)
  • Author(s): Shiro Matsukawa
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. 131 Pages: 3418-3419
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] The NCN-type Pincer Complex of Palladium(II)with a 2, 6-Bis(2-pyridyl)-4-tert-butylbenzene Tridentate Ligand : Synthesis, Structure and Catalytic Activity in The Mizoroki-Heck Reaction (2008)
  • Author(s): Yuichi Hirano, Yuji Saiki, Hideki Taji, Shiro Matsukawa, Yohsuke Yamamoto
  • Journal Title: Heterocycles 76(2) Pages: 1585-1592
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis, Structure and Isomerization of Arylphosphoranes with Anti-apicophilic Bonding Modes Using a Novel Bidentate Ligand with Two C^2F^5 Groups Xi (2008)
  • Author(s): Synthesis, Structure and Isomerization of Arylphosphoranes with Anti-apicophilic Bonding Modes Using a Novel Bidentate Ligand with Two C_2F_5 Groups Xi
  • Journal Title: Dalton Trans 28 Pages: 3678-3687
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereomutation and Experimental Determination of the Relative Stability of Diastereomeric O-equatorial Anti-Apicophilic Spirophosphoranes (2008)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang, Shiro Matsukawa, Hideaki Yamamichi, Ken-ichiro Kakuda, Satoshi Kojima, Yohsuke Yamamoto
  • Journal Title: Eur. J. Org. Chem 8 Pages: 1392-1405
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] The NCN-type Pincer Complex of Palladium(II)with a 2, 6-Bis(2-pyridyl)-4-tert-butylbenzene Tridentate Ligand : Synthesis, Structure and Catalytic Activity in The Mizoroki-Heck Reaction (2008)
  • Author(s): Yuichi Hirano
  • Journal Title: Heterocycles 76 Pages: 1585-1592
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis, Structure and Isomerization of Arylphosphoranes with Anti-apicophilic Bonding Modes Using a Novel Bidentate Ligand with Two C_2F_5 Groups (2008)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang
  • Journal Title: Dalton Trans. Pages: 3678-3687
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Stereomutation and Experimental Determination of the Relative Stability of Diastereomeric O-equatorial Anti-Apicophilic Spirophosphoranes (2008)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang
  • Journal Title: European Journal of Organic Chemistry (8) Pages: 1392-1405
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] SOLUTION AND CRYSTAL STRUCTURE OF A HEXACOORDINATE PHOSPHORANATE BEARING TWO MARTIN LIGANDS AND TWO METHYL GROUPS (2008)
  • Author(s): Shiro Matsukawa
  • Journal Title: Phosphorus, Sulfur and Silicon, and the Related Elements 183(In press)
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Some Reactions of O-Equatorial Spirophosphoranes Bearing the Bidentate Ligand based on Decafluoro-3-phenyl-3-pentanol (2007)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang, Shiro Matsukawa, Hideaki Yamamichi, and Yohsuke Yamamoto
  • Journal Title: Heterocycles 73 Pages: 805-824
  • NAID: 40015763839
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] First Isolation and Kinetic Study of Hypervalent 10-As-5 Organoarsenic Compounds with a C-Apical, O-Equatorial Configuration (2007)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang, Shiro Matsukawa, Hideaki Yamamichi, Yohsuke Yamamoto
  • Journal Title: Inorg. Chem 46(14) Pages: 5480-5482
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] First Isolation and Kinetic Study of Hypervalent 10-As-5 Organoarsenic Compounds with a C-Apical, O-equatorial Configuration (2007)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang
  • Journal Title: Inorganic Chemistry 46(14) Pages: 5480-5482
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Some Reactions of O-Equatorial Spirophosphoranes Bearing the Bidentate Ligand based on Decafluoro-3-phenyl-3-pentanol (2007)
  • Author(s): Xin-Dong Jiang
  • Journal Title: Heterocycles 73(1) Pages: 805-824
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 16π骨格を有するオクタアルキルテトラフェニルポルフィリンの合成と反応 (2009)
  • Author(s): 平田祐介
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学(船橋)
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 16 π 骨格を有するオクタアルキルテトラフエニルポルフィリンの合成と反応 (2009)
  • Author(s): 平田祐介
  • Organizer: 日本化学会第 89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学(船橋)
  • Year and Date: 2009-03-30
• [Presentation] 新規スフェランドの合成とその応用の試み (2009)
  • Author(s): 鈴川直幸
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学(船橋)
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] 一つのアピカル位と二つのエクアトリアル位を占める三座配位子を用いたモノハロアルソランの合成と構造 (2009)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 日本化学会第89春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学(船橋)
  • Year and Date: 2009-03-27
• [Presentation] 5配位アンチモン化合物のTurnstile Rotation機構による異性化における溶媒および配位子サイズの影響 (2008)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 第35回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 首都大学東京(東京)
  • Year and Date: 2008-12-13
• [Presentation] 5配位アンチモン化合物のTurnstile Rotation 機構による異性化における溶媒および配位子サイズの影響 (2008)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 第35回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 首都大学東京(東京)
  • Year and Date: 2008-12-13
• [Presentation] β-ヒドロキシエチル基を持つ超原子価5配位ヒ素化合物からのエポキシド生成反応 (2008)
  • Author(s): 福崎裕太
  • Organizer: 第35回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 首都大学東京(東京)
  • Year and Date: 2008-12-11
• [Presentation] 16πポルフィリン金属錯体の合成と構造 (2008)
  • Author(s): 平田祐介
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2008-10-05
• [Presentation] 16 π ポルフィリン金属錯体の合成と構造 (2008)
  • Author(s): 平田祐介
  • Organizer: 第19回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2008-10-05
• [Presentation] 新規スフェランドの合成とその応用 (2008)
  • Author(s): 鈴川直幸
  • Organizer: 第25回有機合成セミナー
  • Place of Presentation: 阿蘇プラザホテル(熊本)
  • Year and Date: 2008-09-08
• [Presentation] ベンゼン環に2つの7員環を縮環した新規ピンサー型三座配位子の開発と遷移金属錯体合成への応用 (2008)
  • Author(s): 村主拓弥
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学(東京)
  • Year and Date: 2008-03-29
• [Presentation] ベンゼン環に2つの7員環を縮環した新規ピンサー型三座配位子の開発と遷移金属錯体合成への応用 (2008)
  • Author(s): 村主拓弥
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-29
• [Presentation] 強固な三座配位子を有する5配位アンチモン化合物の異性化機構の解明 (2008)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学(東京)
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] 強固な三座配位子を有する5配位アンチモン化合物の異性化機構の解明 (2008)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-27
• [Presentation] ベンゾジチオフェン骨格を有するかさ高い新規配位子の合成とその応用 (2008)
  • Author(s): 佐原伸哉
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 立教大学(東京)
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] ベンゾジチオフェン骨格を有するかさ高い新規配位子の合成とその応用 (2008)
  • Author(s): 佐原伸哉
  • Organizer: 日本化学会第88春季年会
  • Place of Presentation: 東京
  • Year and Date: 2008-03-26
• [Presentation] 三座配位子で固定された5配位アンチモン化合物の立体異性化機構に関する研究 : BPR vs. TR (2007)
  • Author(s): 安藤香織
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2007-12-14
• [Presentation] スフェランドの新規合成法の開発とその応用 (2007)
  • Author(s): 山本陽介
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2007-12-14
• [Presentation] スフェランドの新規合成法の開発とその応用 (2007)
  • Author(s): 山本陽介
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-12-14
• [Presentation] 三座配位子で固定された5配位アンチモン化合物の立体異性化機構に関する研究: BPR vs. TR (2007)
  • Author(s): 安藤香織
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-12-14
• [Presentation] C_2F_5基を有する二座配位子を用いたアリール基をもつ5配位リン不安定異性体の合成と異性化 (2007)
  • Author(s): 姜新東
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2007-12-13
• [Presentation] π供与性基を有する嵩高い新規配位子の開発と典型元素化合物合成への応用 (2007)
  • Author(s): 佐藤仁美
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2007-12-13
• [Presentation] 新規三座配位子を有する5配位アンチモン化合物の合成とその異性化 (2007)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2007-12-13
• [Presentation] 新規三座配位子を有する5配位アンチモン化合物の合成とその異性化 (2007)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-12-13
• [Presentation] π供与性基を有する嵩高い新規配位子の開発と典型元素化合物合成への応用 (2007)
  • Author(s): 佐藤仁美
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-12-13
• [Presentation] C_2F_5基を有する二座配位子を用いたアリール基をもつ5配位リン不安定異性体の合成と異性化 (2007)
  • Author(s): 姜新東
  • Organizer: 第34回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-12-13
• [Presentation] 7員環を2つ縮環した新規ベンゼン誘導体骨格を有する新規典型元素化合物の合成 (2007)
  • Author(s): 佐藤仁美
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学(岡山)
  • Year and Date: 2007-11-11
• [Presentation] C^2F^5基を有する新規二座配位子(o-LiC_6H_4C(C_2F_5)_2ONa)を持つ超原子価5配位ヒ素化合物の不安定位置異性体の単離、異性化、及び反応性 (2007)
  • Author(s): 姜新東
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山大学(岡山)
  • Year and Date: 2007-11-11
• [Presentation] C_2F_5基を有する新規二座配位子(o-LiC_6H_4C(C_2F_5)_2ONa)を持つ超原子価5配位ヒ素化合物の不安定位置異性体の単離、異性化、及び反応性 (2007)
  • Author(s): 姜新東
  • Organizer: 2007年日本化学会西日本大会
  • Place of Presentation: 岡山
  • Year and Date: 2007-11-11
• [Presentation] 7員環を2つ縮環した新規ベンゼン誘導体骨格を有する新規典型元素化合物の合成 (2007)
  • Author(s): 佐藤仁美
  • Organizer: 2007年日本化学会西目本大会
  • Place of Presentation: 岡山
  • Year and Date: 2007-11-11
• [Presentation] 新規3座配位子を有する5配位アンチモンの異性化機構 (2007)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 第3回分子情報ダイナミクス研究会
  • Place of Presentation: 大阪大学(大阪)
  • Year and Date: 2007-08-30
• [Presentation] 新規3座配位子を有する5配位アンチモンの異性化機構 (2007)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: 第3回分子情報ダイナミクス研究会
  • Place of Presentation: 大阪
  • Year and Date: 2007-08-30
• [Presentation] Synthesis of a Rigid Tridentate Ligand and Construction of Pentacoordinate Organoantimony Compounds (2007)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: The 8th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • Place of Presentation: Riverside, USA
  • Year and Date: 2007-08-14
• [Presentation] Stereomutation of Penta- coordinate Organoantimony Compounds Bearing a Rigid Tridentate Ligand (2007)
  • Author(s): 松川史郎
  • Organizer: The 8th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • Place of Presentation: Riverside, USA
  • Year and Date: 2007-08-14
• [Presentation] Stereomutation of Pentacoordinate Organoantimony Compounds Bearing a Rigid Tridentate Ligand (2007)
  • Author(s): 松川史郎
  • Organizer: The 8th International Conference on Heteroatom Chemistry
  • Place of Presentation: Riverside, USA
  • Year and Date: 2007-08-14
• [Presentation] Development of A Bidentate Ligand Based on Decafluoro-3-Phenyl-3- Pentanol : Steric ffect of Pentafluoroethyl Groups on the Stereomutation of O-Equatorial C-Apical Spirophosphoranes (2007)
  • Author(s): 山本陽介
  • Organizer: The 17th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • Place of Presentation: Xiamen, China
  • Year and Date: 2007-04-19
• [Presentation] Development of A Bidentate Ligand Based on Decafluoro-3-Phenyl-3-Pentanol: Stericffect of Pentafluoroethyl Groups on the Stereomutation of O-Equatorial C-Apical Spirophosphoranes (2007)
  • Author(s): 山本陽介
  • Organizer: The 17th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • Place of Presentation: Xiamen,China
  • Year and Date: 2007-04-19
• [Presentation] Synthesis of A Novel Apical-Equatorial-Equatorial Type Tridentate Ligand and Construction of Pentacoordinate Phosphorus Compounds (2007)
  • Author(s): 山道秀映
  • Organizer: The 17th International Conference on Phosphorus Chemistry
  • Place of Presentation: Xiamen, China
  • Year and Date: 2007-04-18