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短工程で合成可能な有機π共役系分子を基盤とした光電子プラットフォーム材料の創出

Research Project

Project/Area Number 19J12257
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 33010:Structural organic chemistry and physical organic chemistry-related
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

鹿毛 悠冬  九州大学, 工学府, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2019: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords近赤外色素 / 置換基効果 / BODIPY / 近赤外OLED / 近赤外ASE
Outline of Research at the Start

可視近赤外領域の光吸収特性に優れた有機π共役系分子は、半導体特性や特異な発光特性から、色素としての利用のみならず有機薄膜太陽電池(OPV)をはじめとする有機エレクトロニクスへの応用がなされ、現代社会を支える機能性分子材料として広く研究されている。一方で、真に有機エレクトロニクスに資するためには、生産コストの観点から、優れた物性を有するだけでなく簡便に合成可能かつ化学修飾が容易で、種々の応用が可能な分子骨格が求められている。本研究では、これまで研究対象としてきた新規色素をプラットフォーム骨格として用いることで、物性と生産コストを両立させる新規有機π共役系分子の創出に挑む。

Outline of Annual Research Achievements

光電子プラットフォーム材料の創出を目的として、ピロロピロール-aza-BODIPY (PPAB)の置換基効果の解明を基軸に合成・物性研究を展開し、一部応用検討まで行った。プラットフォーム性を示すため、合成研究はPPABに対して1段階の修飾に限定し、PPAB母骨格のアリール基にπ共役系の拡張および電子ドナーユニットの導入を行った。吸収・発光波長を効果的に長波長化できることを明らかにしたほか、近赤外領域としてはかなり高い発光量子収率や電荷分離状態からの発光という珍しい発光過程を示すことを明らかにできた。これらの置換基効果は、置換基とPPABコアをつなぐ架橋部位に大きく依存することもわかった。単結晶X線構造解析の結果から、チエニル基を架橋基とした場合には共平面性が高く、π共役系が効果的に拡張されるのに対し、フェニル基では立体障害によるねじれのためにπ共役系がある程度分離されることに起因することを解明した。これは理論計算からも裏付けを得ており、今回の研究での体系的な置換基効果の理解は、今後の分子設計指針として有用な知見とみなせる。また、良好な物性を示したものについては、近赤外有機発光ダイオード(OLED)と近赤外自然放射増幅光(ASE)発振の検討を行った。ASE発振は、レーザー材料としての応用可能性を検討するうえで重要な物性である。どちらも最適化の検討中ではあるが、OLED では3%程度の外部量子収率、ASEの検討では770 nmにASE発振をそれぞれ確認している。今後は、研究計画に従い、キノイド化などを行うことでさらなる特異な物性の発現を狙い、また有機トランジスタ材料への応用検討に展開することでプラットフォーム材料としての有用性を確かめる予定である。

Research Progress Status

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

翌年度、交付申請を辞退するため、記入しない。

Report

(1 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Int'l Joint Research] Yonsei University(韓国)

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    • Author(s)
      Kage Yuto、Shimizu Soji、Kociok-Kohn Gabriele、Furuta Hiroyuki、Pantos G. Dan
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 22 Issue: 3 Pages: 1096-1101

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.9b04620

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    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Pyrrolopyrrole Aza-BODIPY Analogues as Near‐Infrared Chromophores and Fluorophores: Red‐Shift Effects of Substituents on Absorption and Emission Spectra2019

    • Author(s)
      Kage Yuto、Karasaki Hideaki、Mori Shigeki、Furuta Hiroyuki、Shimizu Soji
    • Journal Title

      ChemPlusChem

      Volume: 84 Issue: 11 Pages: 1648-1652

    • DOI

      10.1002/cplu.201900226

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    • Author(s)
      R. Ishimatsu, H. Shintaku, Y. Kage, M. Misaki, S. Shimizu, K. Nakano, H. Furuta, T. Imato
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 141 Issue: 30 Pages: 11791-11795

    • DOI

      10.1021/jacs.9b05245

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      Yuto Kage, Hideaki Karasaki, Shigeki Mori, Seongsoo Kang, Dongho Kim, Hiroyuki Furuta, Soji Shimizu
    • Organizer
      日本化学会 第100春季年会 (2020)
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      Yuto Kage, Soji Shimizu, Hiroyuki Furuta, Gabriele Kociok-Kohn, G. Dan Pantos
    • Organizer
      The 24th Joint Seminar of the Kyushu Branch of the CSJ and the Busan Branch of the KCS
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      Yuto Kage, Shigeki Mori, Hiroyuki Furuta, Soji Shimizu
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    • Author(s)
      Yuto Kage, Soji Shimizu, Hiroyuki Furuta, Gabriele Kociok-Kohn, G. Dan Pantos
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      Yuto Kage, Soji Shimizu, Hiroyuki Furuta, Gabriele Kociok-Kohn, G. Dan Pantos
    • Organizer
      The 18th Asian Chemical Congress
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      第30回基礎有機化学討論会
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      鹿毛悠冬・唐﨑秀朗・森重樹・古田弘幸・清水宗治
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ
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      2019 Annual Research Report

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Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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