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Fabrication of Polyrotaxane Nanosheet: Exploration of Formation Mechanism and Applicability

Research Project

Project/Area Number 19J12840
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

上沼 駿太郎  東京大学, 新領域創成科学研究科, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2020: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2019: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsシクロデキストリン / ブロックコポリマー / 自己組織化 / ナノシート / ラメラ / 結晶化 / 超分子 / 結晶
Outline of Research at the Start

ナノシート材料は通常無機鉱物からなるが、近年我々は生体適合性分子の集合によって形成される"ポリロタキサンナノシート"を創成することに成功した。ナノシート材料は標的物への接触面積が大きく、非常に強く接着することがしられており、新規ドラッグデリバリー材料としての応用が期待される。本研究では、構成分子の化学構造設計によってポリロタキサンナノシートの暑さ・面積・形を制御する。さらに形状と標的物への接着特性の相関について明らかにする。

Outline of Annual Research Achievements

シクロデキストリン(CD)とポリマーの自己組織化では、ポリマーの構成モノマー種、分子量、親水疎水性、トポロジー、シーケンスなどを調節することで、ロッドやキューブ、プレート、ナノシートなど、多様な高次構造形態を形成することができる。ごく最近、軸分子にpoly(ethylene oxide)75-block-poly(propylene oxide)29-block-poly(ethylene oxide)75 (数字はモノマーユニット数)を用いてβ-CDと包接錯体を形成させると、ナノシート状の構造体(擬ポリロタキサンナノシート: PPRNS)を作成できること見出した。本年度は、EOmPOnEOmトリブロック共重合体の組成を調節することで、β-CDとの包接錯体形成によって形成される高次構造への影響を調べた。EO5PO29EO5, EO14PO29EO14, EO75PO29EO75は、中央POセグメントに等しい厚さのPPRNSが積層したラメラ構造を形成した。β-CDが選択的にPO成分を覆い、β-CD層とEO層の間でミクロ相分離を起こしたためである。EO層の厚さは、EOユニット数と比例関係となっていたことから、EO鎖がβ-CD 上の仮想的なシリンダー内に収まっていることが示唆される。つまり、ラメラ構造の結晶層(β-CDとPO)と非晶質層(EO)の両方の厚さを正確に制御できる。一方、EO2PO29EO2は、POだけでなくEO鎖もβ-CDで覆われた薄い板状の構造を形成した。つまり、β-CD層とEO層が相分離したラメラ構造を形成するためには、中央のPOセグメントが十分に長い必要があることもわかった。本研究により、PPRNS中のCD層の上下に伸長EO鎖がブラシ層を形成していること、およびCD層とEO層の各層のナノスケールの厚さを調節可能であることを見出した。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2021 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Int'l Joint Research] Dartmouth College/41 College Street/Hanover, NH 03755(米国)

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Journal Article] Molecular Recognition of Fluorescent Probe Molecules with a Pseudopolyrotaxane Nanosheet2021

    • Author(s)
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • Journal Title

      ACS Macro Letters

      Volume: 10 Issue: 2 Pages: 237-242

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.0c00660

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Journal Article] Precise control of cyclodextrin-based pseudo-polyrotaxane lamellar structure via axis polymer composition2020

    • Author(s)
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • Journal Title

      Soft Matter

      Volume: 16 Issue: 39 Pages: 9035-9041

    • DOI

      10.1039/d0sm01388a

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Autonomously isolated pseudo-polyrotaxane nanosheets fabricated via hierarchically ordered supramolecular self-assembly2019

    • Author(s)
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 55 Issue: 29 Pages: 4158-4161

    • DOI

      10.1039/c9cc00511k

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Formation of Isolated Pseudo-Polyrotaxane Nanosheet Consisting of α-Cyclodextrin and Poly(ethylene glycol)2019

    • Author(s)
      Uenuma Shuntaro、Maeda Rina、Yokoyama Hideaki、Ito Kohzo
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 52 Issue: 10 Pages: 3881-3887

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.9b00491

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Self-assembled Nanosheet Consisting of α-CD and PEG2019

    • Author(s)
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • Organizer
      2nd GLowing Polymer Symposium in KANTO
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Pseudo-Polyrotaxane Nanosheet constructed by Supramolecular Self-Assembly2019

    • Author(s)
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • Organizer
      Okinawa Colloids 2019
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Formation of Self-assembled Nanosheet Consisting of α-CD and PEG2019

    • Author(s)
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • Organizer
      10th Asian Cyclodextrin Symposium
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Molecular-recognizable absorption of fluorescent probes onto the supramolecular nanosheet2019

    • Author(s)
      S. Uenuma, R. Maeda, H. Yokoyama, K. Ito
    • Organizer
      CEMS International Symposium on Supramolecular Chemistry and Functional Materials 2019
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ゲストポリマーの構造設計に基づくシクロデキストリンのマイクロ構造の制御2019

    • Author(s)
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • Organizer
      第29回日本MRS年次大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 擬ポリロタキサンナノシートの低分子化合物担持機能2019

    • Author(s)
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • Organizer
      第41回日本バイオマテリアル学会大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 超分子ナノシートの表面吸着挙動2019

    • Author(s)
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • Organizer
      第68回高分子討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] ゲストポリマーの構造設計による CD の自己組織化構造の制御2019

    • Author(s)
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • Organizer
      第36回シクロデキストリンシンポジウム
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 超分子集合を利用した擬ポリロタキサンナノシートの創成2019

    • Author(s)
      上沼駿太郎, 前田利菜, 横山英明, 伊藤耕三
    • Organizer
      第68回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ポリマー-環状分子構造体及びその製造方法2020

    • Inventor(s)
      伊藤耕三、前田利菜、上沼駿太郎、遠藤季美香
    • Industrial Property Rights Holder
      伊藤耕三、前田利菜、上沼駿太郎、遠藤季美香
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2020
    • Related Report
      2019 Annual Research Report

URL: 

Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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