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低価数のクラスター塩を用いる室温付近での金属タングステン電析

Research Project

Project/Area Number 19J14672
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 26050:Material processing and microstructure control-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

東野 昭太  京都大学, エネルギー科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2020: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2019: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords電析 / イオン液体 / タングステン / アルミニウム / 溶存状態 / 分光法 / 錯体構造解析
Outline of Research at the Start

高耐熱性電子デバイスの製造を目的として、高融点・高強度・低熱膨張率といった特長をもつタングステンの薄膜形成・微細加工技術が求められている。本研究の目的は、室温付近での単体タングステンの電析技術の確立と、微細加工技術への応用である。タングステン源として低価数クラスター塩を添加した電解浴において、タングステン電析の可否を調べる。浴中のタングステンイオンの構造を明らかにし、その知見をもとに、得られる膜の不純物濃度や、緻密・平滑性の観点から、良好なタングステン電析浴を特定する。また、タングステンの電析技術を応用し、タングステンの微細加工を実証する。

Outline of Annual Research Achievements

本年度は、金属タングステン電析に関連する研究を行い、1-エチル-3-メチルイミダゾリウム(EMIC)およびAlCl3からなるイオン液体において、各種タングステン塩の溶解度と溶解構造の相関を調査した。その中で、水分を含むW6Cl12は先行研究で使用されたWCl4やK3W2Cl9などの他のタングステン塩よりも高濃度まで溶解することを示し、高濃度のWを含むAl-W合金膜が得られることを示した。このW6Cl12のイオン液体中における溶存化学種を、紫外可視分光、ラマン分光、赤外分光法により解析したことで、水を含む W6Cl12 の高濃度溶解メカニズムを解明するための基礎的な知見が得られつつあり、論文投稿を準備している所である。
水分を含むW6Cl12を加えた Al系イオン液体において、Alの析出電位よりも高い電位で電解を行うと、Wを多く含む電析物が得られた。一方でこの電析物には酸素も多く含まれることが分かった。W6Cl12に含まれる水分が、酸素源になっている可能性が考えられたため、昇華精製により酸素を完全に排除した他のタングステン源を用い、新規電解液の探査を行った。5価の塩化タングステンをEMICやアセトアミドに加えると、ある組成範囲において融点が大幅に低下し、室温でも液体となることが分かった。この室温付近の融点をもつ電解液の物性に関連して、イギリスレスター大学において塩可鉄 (FeCl3) 系電解液に関して同様の現象を見出した。その物性や Fe 電析挙動について論文をまとめ、電気化学分野の査読誌である Electrochimica Acta に掲載された。以上のように、純粋な W 電析には至らなかったが、W6Cl12 の高濃度溶解の要因および不純物混入の原因を解明し、また新しい非水系電析浴の発見に至った。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2021 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] レスター大学(英国)

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Int'l Joint Research] University of Leicester(英国)

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Journal Article] Iron(III) chloride and acetamide eutectic for the electrodeposition of iron and iron based alloys2020

    • Author(s)
      Higashino Shota、Abbott Andrew P.、Miyake Masao、Hirato Tetsuji
    • Journal Title

      Electrochimica Acta

      Volume: 351 Pages: 136414-136414

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2020.136414

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Formation of a photocatalytic WO3 surface layer on electrodeposited Al?W alloy coatings by selective dissolution and heat treatment2019

    • Author(s)
      Higashino Shota、Miyake Masao、Ikenoue Takumi、Hirato Tetsuji
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 9 Issue: 1 Pages: 16008-16008

    • DOI

      10.1038/s41598-019-52178-6

    • NAID

      120006822525

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] タングステン水和物塩および無水塩を添加したイオン液体からのアルミニウム-タングステン合金電析2021

    • Author(s)
      竹内 芳州, 東野 昭太, 池之上 卓己,三宅 正男,平藤 哲司
    • Organizer
      表面技術協会 第 143 回講演大会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 乾燥空気下のアセトアミド AcAm-AlCl3 深共晶溶媒と EMImCl-AlCl3 イオン液体からのアルミニウム電析2020

    • Author(s)
      山上晶暉,東野昭太,池之上 卓己,三宅 正男,平藤 哲司
    • Organizer
      第 3 回関西電気化学研究会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Eutectic Mixture of Iron(III) Chloride and Acetamide - Physicochemical Properties, Chemical Speciation, and Electrodeposition of Iron2020

    • Author(s)
      Shota Higashino, Andrew Abbott, Masao Miyake, Takumi Ikenoue, Tetsuji Hirato
    • Organizer
      PRiME 2020
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Electrodeposition of Al-W Alloy Films Using W(II) Salts Synthesized Using Different Methods2019

    • Author(s)
      Shota Higashino, Masao Miyake, Takumi Ikenoue, and Tetsuji Hirato
    • Organizer
      236th ECS Meeting, Atlanta, Georgia
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

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Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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