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高分子メカノケミストリーにおける単一分子鎖系/バルク材料系間の相関解明

Research Project

Project/Area Number 19J14764
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 35020:Polymer materials-related
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

木田 淳平  東京工業大学, 物質理工学院, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsメカノケミストリー / 高分子の力学物性 / 高分子メカノケミストリー / メカノフォア / 高分子力学物性
Outline of Research at the Start

力学的な刺激による高分子反応を扱う「高分子メカノケミストリー」の分野における、単分子系とバルク系の間に存在する障壁を取り除く新たな分子設計指針を確立する。具体的には、理論計算などによる力学応答分子の物性予測と、材料中での挙動の相関を調査し、力学応答分子の導入が材料の力学物性に与える影響を明らかにする。分子設計指針の確立は、力学的刺激による化学反応を用いた次世代機能性材料開発の研究を加速させうると期待している。

Outline of Annual Research Achievements

隠れ鎖を有する単結合均一開裂型のメカノフォアを用いることで、従来の方法では困難であったメカノフォア単独でのエラストマーの力学的刺激による自己高強度化を達成した。ビス(2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-イル)ジスルフィド(BiTEMPS)骨格においてジスルフィド結合が力学的刺激により切断されることを明らかにした後、BiTEMPS骨格をメカノフォアとした隠れ鎖を有する環状メカノフォア (BCM) を新たに設計し、合成した 。BCMは結合解離エネルギーの小さいジスルフィド結合が力学的刺激により結合開裂する一方で、隠れ鎖により開裂後の運動性が制限されている。この特殊な結合開裂挙動から、架橋点にBCMを有する架橋高分子の力学物性や、開裂後の再結合挙動に特異な影響を与えることを予想した。得られたBCMを分子鎖中央に有する直鎖状高分子のすりつぶしにより、硫黄由来と考えられるESRスペクトルが得られたことから、BCMが力学的な化学結合切断反応性を有することを確かめた。BCMを架橋点に有する架橋高分子を加熱すると硫黄ラジカル由来のシグナルがESR測定にて観測された。さらに100 度における応力緩和試験を行うと、非環状のBiTEMPS架橋剤では大幅な応力緩和が見られた一方で、環状のBCM架橋では僅かな緩和が見られた。この結果から、BCMの隠れ鎖がBiTEMPS開裂後の大規模な緩和を抑制していることがわかった。最後に力学的刺激によるBCMの開環反応に基づく高強度化が可能であることをESR測定、膨潤試験、および引張試験から明らかにした

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2021 2020 2019

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Self-Strengthening of Cross-Linked Elastomers via the Use of Dynamic Covalent Macrocyclic Mechanophores2021

    • Author(s)
      Kida Jumpei、Aoki Daisuke、Otsuka Hideyuki
    • Journal Title

      ACS Macro Letters

      Volume: 10 Issue: 5 Pages: 558-563

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.1c00124

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanophore Activation Enhanced by Hydrogen Bonding of Diarylurea Motifs: An Efficient Supramolecular Force-Transducing System2021

    • Author(s)
      Jumpei Kida, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Journal Title

      Aggregate

      Volume: -

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] The Mechanochemistry of the Cross-linked Polymer Containing Cyclic Mechanophores2021

    • Author(s)
      木田淳平, 青木大輔, 大塚英幸
    • Organizer
      日本化学会春季年会2021
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 熱解架橋性を光制御可能な架橋点を有する架橋高分子の開発2020

    • Author(s)
      木田淳平、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      精密ネットワークポリマー研究会 第12回若手シンポジウム
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 水素結合相互作用を用いた力学的化学反応場の構築2019

    • Author(s)
      木田淳平、青木大輔、大塚英幸
    • Organizer
      第68回高分子年次大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Photoregulation of the Heat Resistance in Network Polymers with Diarylethene-conjugated Diels-Alder Cross-links2019

    • Author(s)
      Jumpei Kida, Daisuke Aoki, Hideyuki Otsuka
    • Organizer
      MRM2019
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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