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柔軟性側鎖を有するかご型シルセスキオキサンを基盤とした刺激応答性発光材料の創成

Research Project

Project/Area Number 19J15035
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

成清 颯斗  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsかご型シルセスキオキサン / 蛍光センサー / エキシマー発光 / アニオン / 水素結合 / 有機無機ハイブリッド / エキシマー
Outline of Research at the Start

かご型シルセスキオキサン (POSS)は、Si-O 結合を骨格とした剛直な立方体の各頂点に有機側鎖を有する分子である。剛直な三次元構造に由来してPOSS 周辺に疎な空間が形成され、高い検出物補足能を示すことから、発光団を修飾することで蛍光センサーとしての応用が期待される。しかし、骨格の剛直性に起因して刺激応答性が発現した報告は少なく、蛍光センサーへの応用のためには新たな分子設計指針の確立が必要である。本研究では、剛直なPOSSと発光団を柔軟な側鎖で連結することで、刺激応答性の発現と新奇蛍光センサーの開発を検討する。

Outline of Annual Research Achievements

有機成分のデザイン性と無機成分の高い耐久性を兼ね備えた分子として、かご型シルセスキオキサン(POSS)が注目されている。POSSはSi-O結合を骨格とした剛直な立方体の各頂点に有機側鎖を有する分子である。そのユニークな三次元構造に由来した特異な物性が着目され、発光団を修飾することで蛍光センサーとしての応用が期待される。しかし、骨格の剛直性に起因して刺激応答性が発現した報告は少なく、蛍光センサーへの応用のためには新たな分子設計指針の確立が必要である。本研究では、剛直なPOSSと発光団を柔軟な側鎖で連結することで、刺激応答性の発現と新奇蛍光センサーの開発を検討する。
これらの背景を踏まえ、本研究員は側鎖間の高効率な分子内相互作用を積極的に利用することを着想し、種々のアニオンと結合能を示す水素結合ドナー性基を集積したPOSS誘導体の合成と蛍光センサーへの応用に取り組んだ。前年度の研究結果から、水素結合ドナー性基を集積したPOSS誘導体では、単一側鎖と同様の構造を有するモデル化合物と比較して高いアニオン結合能を示すことが明らかとなった。また、発光色素を修飾した場合、アニオンを認識する蛍光センサーとして利用できることを見出した。本年度では、種々の側鎖長を有するかご型シルセスキオキサン誘導体の合成方法を確立し、側鎖長と検出感度の関係性について評価した。その結果、側鎖長が短いPOSS誘導体ほど高感度で検出できることを見出し、低濃度条件下においても定量的な分析が可能であることを示した。
本研究の成果は、有害のアニオン種を高感度に検出するための蛍光センサーとして利用できることが期待される。また、水素結合ドナー性基を他種の化学種と結合するリガンドに変えることで様々な検出対象に適用できると考えられる。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2020 2019

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] Oxygen-Resistant Electrochemiluminescence System with Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane2019

    • Author(s)
      Nakamura Ryota、Narikiyo Hayato、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Polymers

      Volume: 11 Issue: 7 Pages: 1170-1170

    • DOI

      10.3390/polym11071170

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] An optical sensor for discriminating the chemical compositions and sizes of plastic particles in water based on water-soluble networks consisting of polyhedral oligomeric silsesquioxane presenting dual-color luminescence2019

    • Author(s)
      Nakamura Ryota、Narikiyo Hayato、Gon Masayuki、Tanaka Kazuo、Chujo Yoshiki
    • Journal Title

      Materials Chemistry Frontiers

      Volume: 3 Issue: 12 Pages: 2690-2695

    • DOI

      10.1039/c9qm00510b

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 柔軟な側鎖を有するかご型シルセスキオキサンを基盤とした蛍光センサーの開発2020

    • Author(s)
      成清颯斗, 権正行, 田中一生
    • Organizer
      第69回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 柔軟性側鎖を有するかご型シルセスキオキサンを基盤としたアニオンセンサーの開発2020

    • Author(s)
      成清颯斗, 権正行, 田中一生
    • Organizer
      第69回高分子討論会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of Fluorescence Sensors Based on Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane Having Flexible Side-Chains2020

    • Author(s)
      成清颯斗・権正行・田中一生
    • Organizer
      第100回日本化学会春季年会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] かご型シルセスキオキサン側鎖の分子内相互作用を基盤とした機能性材料の開発2019

    • Author(s)
      成清颯斗・権正行・田中一生
    • Organizer
      第38回無機高分子研究討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] かご型シルセスキオキサン側鎖の分子内相互作用を基盤とした機能性材料の創出2019

    • Author(s)
      成清颯斗・権正行・田中一生
    • Organizer
      第68回高分子討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 柔軟性側鎖を有する発光団集積POSSの合成と機能評価2019

    • Author(s)
      成清颯斗・権正行・田中一生・中條善樹
    • Organizer
      第68回高分子学会年次大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report

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Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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