| Project/Area Number |
19J15561
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| Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 国内 |
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| Review Section |
Basic Section 33010:Structural organic chemistry and physical organic chemistry-related
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
薄葉 純一 名古屋大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)
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| Project Period (FY) |
2019-04-25 – 2021-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2020)
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| Budget Amount *help |
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
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| Keywords | π共役 / 典型元素 / 反芳香族 / 構造有機化学 / 分子間相互作用 / 自己集合 / 硫黄 / 窒素 |
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| Outline of Research at the Start |
反芳香族性をもつ4nπ電子系は狭い HOMO-LUMO ギャップや多段階酸化還元特性，極めて低い三重項エネルギーなど，同程度の分子量をもつ他の有機化合物では到底達成できないような魅力的な特徴をもつ．しかし，反芳香族化合物は本質的な不安定性から，これらの特徴を活かした機能は単分子の域に留まっており分子間相互作用を活かした機能開拓が困難であった．本研究では高い反芳香族性と高いπスタック能を両立したアレーン縮環型ペンタレン誘導体を用いて，反芳香族化合物の分子間相互作用の解明と機能開拓を目指す．
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究課題は反芳香族化合物どうしの強い分子間相互作用の実現を通して，従来のπ 電子系では達成できない優れた機能性材料を創出することを目的に設定している．採用時までに，チオフェン縮環型ペンタレン (DTP) がかさ高い置換基を用いることなく反芳香族性と安定性を両立である骨格であることを見出した．また，令和元年度には，DTPの骨格内のC=C結合の一部をC=N結合に置き換えたチオフェン縮環型ジアザペンタレン (TAP) の合成に成功し，TAPがイミンの導入に伴う特徴的な反応性や物性をもつだけでなく結晶中で密な積層構造を有することを見出した．これらの結果は，反芳香族化合物を光・電子機能性材料へと活用する上でのボトルネックであった「安定性の担保」と「強い分子間相互作用の実現」を乗り越えた重要な成果と位置付けられる．今年度は，過年度までの知見を真に優れた電子機能性材料へ結び付けるための試みとして，TAPへの構造修飾が結晶のパッキング構造に与える影響を検証した．その結果，非対称な π 共役の拡張によって，これまでこの分子系では見られなかった非カラム状のSlipped π stacking型や，分子のオーバーラップの大きいCofacial型といった特徴的な積層構造を形成することを見出し，積層構造の制御に関する貴重な知見を得ることに成功している．期間内では，キャリア移動度の計測や実デバイスでの物性評価を行うまでには至らなかったが，DTPでは困難であった大量合成法の確立や反応性の解明という観点で多くの重要な知見を得ており，反芳香族化合物を基盤とする機能性材料の創製に対して確固たる道筋をつけたと評価できる．
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| Research Progress Status |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
令和2年度が最終年度であるため、記入しない。
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