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精密合成された複合ナノクラスターの集積薄膜作製と機能性デバイスへの応用

Research Project

Project/Area Number 19J22141
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 28010:Nanometer-scale chemistry-related
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

横山 高穂  慶應義塾大学, 理工学部, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥3,100,000 (Direct Cost: ¥3,100,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsナノクラスター / 超原子 / 気相合成 / 電気特性 / ホッピング伝導 / マグネトロンスパッタリング / 集積薄膜 / 集合体物性 / 電気伝導 / 金属内包シリコン
Outline of Research at the Start

金属原子(M)1個をシリコン原子16個からなるカゴに内包させた「金属内包シリコンケージクラスター(M@Si16)」を精密に集積させたクラスター薄膜を作製し、この薄膜に対して電極からの電荷注入や電気伝導性などの電気特性を評価する。温度、磁場といった条件を制御しながら電気特性評価を行うことで、個々のM@Si16がもつ電子状態とその集合体の電気特性の相関を明らかにする。内包される金属原子を異なる元素で置き換えることでM@Si16がもつ電子状態を制御して、異なる内包金属原子での電気特性の変化を明らかにするとともに、異種のM@Si16をヘテロ接合させることで発現する光機能の観測を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

前年度までに、3-5族の金属を内包したM@Si16の集積膜における電気伝導性評価を行い、内包する金属の族と周期に依存して電気特性が変化することを明らかにした。また、作製したM@Si16膜はいずれも非晶質であるため、結晶性を高めることでM@Si16の電子構造がより鋭敏に集合体物性に反映される可能性がある。
そこで本年度は、(i)6族金属を内包したM@Si16の作製と電気特性評価、(ii)M@Si16膜の秩序性向上に向けた検討、の2つの課題に取り組んだ。
(i)では、6族金属であるタングステン(W)を内包したW@Si16を気相合成し、集積膜の電気特性を評価した。W@Si16では5族金属を内包した場合と比較して価電子が増加するため、伝導度が増加すると予想されたが、W@Si16膜はより小さい伝導度を示した。W@Si16は中性状態でヤーン・テラー効果によりケージ構造がひずむことが知られており、対称性の低下が伝導度を下げていると考えられる。ひずみのないW@Si15の集積膜を評価したところ、W@Si16と比較して高い伝導度を示したことから、中性状態での幾何構造が電気伝導性に影響するという知見が得られた。
(ii)では、蒸着中に加熱を行うことでM@Si16の拡散を促進し、結晶性を高められるのではないかと着想した。温度可変蒸着ステージを独自に設計・構築することで、基板温度を制御した蒸着を可能にした。基板温度を変化させて蒸着を行ったところ、M@Si16膜が全体的に酸化されていることを示唆する結果となった。原因として、温度が上昇することでM@Si16が活性になり、真空槽内の残留ガスと反応した可能性が挙げられる。
以上のように、本年度の研究遂行によってM@Si16の電子構造のみでなく幾何構造が集積膜に与える影響を明らかにするとともに、秩序集積化に向けた課題が明らかとなった。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2021 2020 2019

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Electrical Conduction of Superatom Thin Films Composed of Group-V-Metal-Encapsulating Silicon-Cage Nanoclusters2021

    • Author(s)
      Yokoyama Takaho、Chiba Tatsuya、Hirata Naoyuki、Shibuta Masahiro、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 125 Issue: 33 Pages: 18420-18428

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.1c03591

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Vibrational Spectra of Thiolate-Protected Gold Nanocluster with Infrared Reflection Absorption Spectroscopy: Size- and Temperature-Dependent Ordering Behavior of Organic Monolayer2019

    • Author(s)
      Yokoyama Takaho、Hirata Naoyuki、Tsunoyama Hironori、Eguchi Toyoaki、Negishi Yuichi、Nakajima Atsushi
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 124 Issue: 1 Pages: 363-371

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.9b07550

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 金属内包シリコンケージ超原子集積薄膜における電気伝導特性と電子状態2021

    • Author(s)
      横山 高穂、千葉 竜弥、中嶋 敦
    • Organizer
      第15回分子科学討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 気相精密大量合成とソフトランディング法による超原子ナノクラスター集積膜の作製とその電気特性評価2021

    • Author(s)
      横山 高穂、 千葉 竜弥、 平田 直之、 渋田 昌弘、 中嶋 敦
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会(2021)
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Fabrication and Electrical Characterization of Metal-Encapsulating Si16 Cage Nanocluster Assembled Thin Films2020

    • Author(s)
      Takaho Yokoyama, Tatsuya Chiba, Naoyuki Hirata, Hironori Tsunoyama, Masahiro Shibuta, Atsushi Nakajima
    • Organizer
      Symposium on Size Selected Clusters 2020
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 遷移金属内包シリコンケージクラスター薄膜の電気伝導特性2020

    • Author(s)
      横山 高穂、 千葉 竜弥、 平田 直之、 角山 寛規、 渋田 昌弘、 中嶋 敦
    • Organizer
      第67回応用物理学会春季学術講演会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 遷移金属内包シリコンケージナノクラスター薄膜の作製と電気伝導機構の解明2020

    • Author(s)
      千葉 竜弥、 横山 高穂、 平田 直之、 渋田 昌弘、 角山 寛規、 中嶋 敦
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会(2020)
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] 赤外反射吸収分光による金ナノクラスターに配位したチオール誘導体分子の構造評価:配向秩序の空間次元・温度依存性2019

    • Author(s)
      横山 高穂、 平田 直之、 角山 寛規、 江口豊明、 根岸 雄一、 中嶋 敦
    • Organizer
      ナノ学会第17回大会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Structural characterization of organic thiolate ligands on gold nanoclusters with infrared reflection absorption spectroscopy2019

    • Author(s)
      Yokoyama Takaho, Hirata Naoyuki, Tsunoyama Hironori, Toyoaki Eguchi, Negishi Yuichi, Nakajima Atsushi
    • Organizer
      Gordon Research Conference Clusters and Nanostructures
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Vibrational Spectra of Thiolate Protected Gold Nanoclusters with Infrared Reflection Absorption Spectroscopy2019

    • Author(s)
      Yokoyama Takaho, Hirata Naoyuki, Tsunoyama Hironori, Toyoaki Eguchi, Negishi Yuichi, Nakajima Atsushi
    • Organizer
      The 76th Fujihara Seminar International Workshop on Designer Nanocluster Materials - From Gas Phase to Condensed Phase -
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 赤外反射吸収分光によるAu(111)表面に修飾した自己組織化単分子膜及び配位子保護金ナノクラスターの構造評価2019

    • Author(s)
      横山 高穂、 平田 直之、 角山 寛規、 江口豊明、 根岸 雄一、 中嶋 敦
    • Organizer
      第13回 表面・界面スペクトロスコピー 2019
    • Related Report
      2019 Annual Research Report

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Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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