• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

拡張π共役系多環式アレーン金属クラスターの構築と炭素-金属面間配位相互作用の解明

Research Project

Project/Area Number 19J23557
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

須川 毅  東京工業大学, 物質理工学院, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2021: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2020: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2019: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
KeywordsPd / 芳香族化合物 / 遷移金属錯体 / 多核クラスター / 多環式芳香族化合物
Outline of Research at the Start

多環式アレーンを架橋配位子に有する遷移金属クラスターの構造解明はsp2炭素平面と金属クラスターとの間の結合相互作用に知見を与えると考えられる。しかし、多環式アレーンを金属クラスターの架橋配位部位に導入することが合成的に困難であるために、多環式アレーンを架橋配位子に有する遷移金属クラスターの合成例は限られている。本研究は、π共役系が拡張された多環式アレーンを多核Pdクラスターの架橋配位部位に導入し、拡張多環式アレーンの構造と金属クラスターへの配位様式との関係を明らかにすることを目的とする。

Outline of Annual Research Achievements

本年度は、アレーンを架橋配位子に有するパラジウムナノクラスターの開発を行い、溶液中で安定に存在するアレーン-パラジウムナノクラスターが生成することを見出した。そのパラジウムナノクラスターの組成は元素分析によって同定し、分子構造は単結晶X線構造解析によって決定した。また、CV測定を行い、多段階の酸化還元挙動を示すことを明らかにした。CV測定で観測された酸化還元体が、化学的酸化還元反応によって合成できることを明らかにした。加熱条件下での反応検討から、パラジウムナノクラスターに配位したアレーン配位子が配位子交換活性を有していることを明らかにした。
本研究で合成したアレーン-パラジウムナノクラスターはこれまでに例ない錯体であり、アレーンと遷移金属クラスターとの面間配位相互作用において重要な知見を与えるものである。また、特徴的なパラジウムナノクラスターの構造を明らかにした。このことは、アレーンを架橋配位子として有する遷移金属ナノクラスターのクラスター構造の構築原理についても知見を与えるものである。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2022 2021 2019

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Bridging coordination of acenaphthylene to a Pd3 chain or a Pd4 sheet cluster2022

    • Author(s)
      Yamamoto Koji、Sugawa Tsuyoshi、Kondo Mio、Masaoka Shigeyuki、Murahashi Tetsuro
    • Journal Title

      Dalton Transactions

      Volume: 51 Issue: 5 Pages: 1901-1906

    • DOI

      10.1039/d1dt04071e

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Exceeding Metal Capacity in Sandwich Complexes: Ligand-unsupported Docking of Extra Metal Moieties at Edges of a Metal Sheet Sandwich Complex2019

    • Author(s)
      Ishikawa, T.; Kawamura, A.; Sugawa, T.; Moridaira, R.;Yamamoto, K.; Murahashi, T.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 58 Issue: 43 Pages: 15318-15323

    • DOI

      10.1002/anie.201908850

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Syntheses of multinuclear Pd clusters having [2.2]paracyclophane ligands2022

    • Author(s)
      Tsuyoshi Sugawa・Ayaka Hatano・Koji Yamamoto・Tetsuro Murahashi
    • Organizer
      第71回錯体化学討論会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of multinuclear Pd clusters having [2.2]paracyclophane ligands2021

    • Author(s)
      須川毅・波多野彩花・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] 多環式アレーン類のPd三核クラスターへの架橋配位挙動2019

    • Author(s)
      須川毅・山本浩二・村橋哲郎
    • Organizer
      第66回有機金属化学討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] Bimodal Coordination of Polycyclic Arenes to a Pd3 Cluster2019

    • Author(s)
      T.Sugawa, K. Yamamoto, T. Murahashi
    • Organizer
      7th Asian Conference on Coordination Chemistry
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi