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ペルオキシラジカルの選択的検出によるHOxサイクルの定量的評価手法の開発

Research Project

Project/Area Number 19J40218
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Review Section Basic Section 63010:Environmental dynamic analysis-related
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

河野 七瀬  京都大学, 地球環境学堂, 特別研究員(RPD)

Project Period (FY) 2019-04-25 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,030,000 (Direct Cost: ¥3,100,000、Indirect Cost: ¥930,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
KeywordsHOxサイクル / OHラジカル / 化学反応 / 大気化学 / HO2ラジカル / RO2ラジカル / HOxラジカル / ラジカル
Outline of Research at the Start

地球温暖化やPM2.5の増加など,我が国が抱える環境問題に対応するためには,正確な大気モデルに基づく将来予測を行うことが必要である。そのため,大気中で起こり得る化学反応メカニズムの完全なる理解が求められている。本研究では,大気化学で最も重要な連鎖反応のひとつであるHOxサイクルの定量的な評価を目指し,実験を行う。HOxサイクルに関与する大気中の化学種は数千種類と存在し,その定量評価は非常に困難であったが,本研究では反応物であるOHラジカル,および生成物であるペルオキシラジカル(HO2,RO2)の選択的な検出を行い,さらに,様々なRO2ラジカルを包括的に観測することで,その定量評価を目指す。

Outline of Annual Research Achievements

昨年度までに,本研究の目的であるHOxサイクル中のRO2ラジカルを生成する経路と直接HO2ラジカルを生成する経路の選択的な検出を室内実験により行ってきた。そこで,最終年度には,実際の外気をサンプルとした観測実験に拡張し,HOxサイクル中の反応経路分岐比を決定することを試みた。まず,HOxサイクルの開始剤であるOHラジカルを重水素置換し,反応セル中で外気と反応させた。その結果,多くのODラジカルは反応により消失し,ODラジカル由来のレーザー誘起蛍光(LIF)強度は急激に減少した。ここで,十分量のNOを検出部位に添加すると,ODラジカルと外気との反応で生成したRO2, DO2, HO2ラジカルがNOおよび外気中のO2との反応により再びODおよびOHラジカルを生成し,それらのLIF強度が増加する様子を観測した。NO添加による各ラジカルLIF強度変化の解析結果,および,同時に測定したOHラジカルの消失速度,NOx, CO, O3等の微量物質濃度から,HOxサイクル中の反応経路収率を算出することに成功した。その結果,測定した微量物質濃度から予測した収率よりも,RO2生成経路の収率は高く,非同定・未検出の物質とOHラジカルが反応して,RO2ラジカルを生成している可能性を示唆する結果となった。また,RO2ラジカルを生成する経路の中でも,不飽和炭化水素と反応してRO2を生成した経路,また,飽和炭化水素との反応でRO2を生成した経路の収率も,最終生成物であるOHおよびODラジカルの強度比から算出した。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2021 2020 2019

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] A quantitative understanding of total OH reactivity and ozone production in a coastal industrial area during the Yokohama air quality study (AQUAS) campaign of summer 20192021

    • Author(s)
      Li Jiaru、Kohno Nanase、Sakamoto Yosuke、Fukusaki Yukiko、Kousa Yuka、Sadanaga Yasuhiro、Nakashima Yoshihiro、Sato Kei、Ramasamy Sathiyamurthi、Takami Akinori、Yoshino Ayako、Nakayama Tomoki、Kato Shungo、Ono Natsuki、Zhou Jun、Bai Yu、Kajii Yoshizumi
    • Journal Title

      Atmospheric Environment

      Volume: 267 Pages: 118754-118754

    • DOI

      10.1016/j.atmosenv.2021.118754

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Total hydroxyl radical reactivity measurements in a suburban area during AQUAS-Tsukuba campaign in summer 20172020

    • Author(s)
      Li Jiaru、Sakamoto Yosuke、Kohno Nanase、Fujii Tomihide、Matsuoka Kohei、Takemura Marina、Zhou Jun、Nakagawa Maho、Murano Kentaro、Sadanaga Yasuhiro、Nakashima Yoshihiro、Sato Kei、Takami Akinori、Yoshino Ayako、Nakayama Tomoki、Kato Shungo、Kajii Yoshizumi
    • Journal Title

      Science of The Total Environment

      Volume: 740 Pages: 139897-139897

    • DOI

      10.1016/j.scitotenv.2020.139897

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Rate constants of CH3O2 + NO2 CH3O2NO2 and C2H5O2 + NO2 C2H5O2NO2 reactions under atmospheric conditions2020

    • Author(s)
      Kohno Nanase、Li Jiaru、Sakamoto Yosuke、Kajii Yoshizumi
    • Journal Title

      International Journal of Chemical Kinetics

      Volume: 53 Issue: 5 Pages: 571-582

    • DOI

      10.1002/kin.21466

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Real-time quantification of the total HO2 reactivity of ambient air and HO2 uptake kinetics onto ambient aerosols in Kyoto (Japan)2020

    • Author(s)
      Jun Zhou, Kentaro Murano, Nanase Kohno, Yosuke Sakamoto and Yoshizumi Kajii
    • Journal Title

      Atmospheric Environment

      Volume: 223 Pages: 117189-117189

    • DOI

      10.1016/j.atmosenv.2019.117189

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Relative and Absolute Sensitivity Analysis on Ozone Production in Tsukuba, a City in Japan2019

    • Author(s)
      Yosuke Sakamoto, Yasuhiro Sadanaga, Jiaru Li, Kohei Matsuoka, Marina Takemura, Tomihide Fujii, Maho Nakagawa, Nanase Kohno, Yoshihiro Nakashima, Kei Sato, Tomoki Nakayama, Shungo Kato, Akinori Takami, Ayako Yoshino, Kentaro Murano and Yoshizumi Kajii
    • Journal Title

      Environmental Science & Technology

      Volume: 53 Issue: 23 Pages: 13629-13635

    • DOI

      10.1021/acs.est.9b03542

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Determination of reaction rate constants of CH3O2 + NO2 + M ⇔ CH3O2NO2 + M and C2H5O2 + NO2 + M ⇔ C2H5O2NO2 + M under atmospheric conditions2021

    • Author(s)
      Nanase Kohno, Jiaru Li, Yosuke Sakamoto, Yoshizumi Kajii
    • Organizer
      36th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 大気中におけるHOxラジカル反応性観測および揮発性炭化水素との反応経路の定量的評価手法の開発2020

    • Author(s)
      河野 七瀬,Jiaru Li,Jun Zhou,坂本 陽介,梶井 克純
    • Organizer
      第61回大気環境学会年会, 特別集会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] FAGE-LIF法を用いたRO2ラジカルの検出およびNO2との反応速度定数の決定2020

    • Author(s)
      河野 七瀬, Jiaru Li, 坂本 陽介, 梶井 克純
    • Organizer
      第61回大気環境学会年会, 一般発表
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Impact of aerosol uptake on HOx cycle2019

    • Author(s)
      Nanase KOHNO
    • Organizer
      The 5th International Workshop on Heterogeneous Kinetics Related to Atmospheric Aerosols
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Development of a new method for selective detection of ROx radicals and determination of radical yields2019

    • Author(s)
      Nanase Kohno, Jiaru Li, Jun Zhou, Kentaro Murano, Yosuke Sakamoto and Yoshizumi Kajii
    • Organizer
      35th Symposium on Chemical Kinetics and Dynamics
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 大気中のHOxサイクルの重要性と研究状況2019

    • Author(s)
      河野 七瀬
    • Organizer
      第60回大気環境学会年会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Presentation] オゾン生成に対するOHラジカル未知反応性およびエアロゾルのHOxラジカル取り込みの影響2019

    • Author(s)
      河野 七瀬, Jiaru Li, Jun Zhou, 坂本 陽介, 梶井 克純
    • Organizer
      第24回大気化学討論会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report

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Published: 2019-05-29   Modified: 2024-03-26  

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