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Universal and Specific Features of Geminate Delayed Fluorescence by Triplet Fusion

Research Project

Project/Area Number 19K05395
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 32010:Fundamental physical chemistry-related
Research InstitutionNational Institute of Advanced Industrial Science and Technology

Principal Investigator

Seki Kazuhiko  国立研究開発法人産業技術総合研究所, エネルギー・環境領域, 上級主任研究員 (60344115)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 加藤 隆二  日本大学, 工学部, 教授 (60204509)
矢後 友暁  埼玉大学, 理工学研究科, 助教 (30451735)
Project Period (FY) 2019-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2021: ¥520,000 (Direct Cost: ¥400,000、Indirect Cost: ¥120,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
Fiscal Year 2019: ¥2,210,000 (Direct Cost: ¥1,700,000、Indirect Cost: ¥510,000)
Keywords励起子 / 一重項 / 三重項 / 拡散 / 磁場効果 / 有機固体 / 異方性 / 遅延蛍光 / 三重項融合 / シングレットフィッション / エキシトン / 有機材料 / シングレット / トリプレット
Outline of Research at the Start

シングレットフィッション(SF)は主に有機固体で起こり、光励起した一重項励起状態が2つの三重項に分離する光化学過程である. この逆過程が三重項融合(TF)である. 近年、時間分解蛍光測定の高感度化により、強度の低いパルス励起光を用いた遅延蛍光の長時間計測が可能となった. これまでに我々は、弱い強度のパルス励起光で得られた遅延蛍光は有機固体の種類に依存しない普遍的な時間減衰を示し、その機構として励起子拡散が本質である事を指摘した. 三重項励起子の拡散の異方性を考慮した理論と、SFを示す有機結晶を用いた蛍光時間分解の高感度測定及び磁場測定との共同研究により励起子拡散の効果をより詳細に検討する.

Outline of Final Research Achievements

Singlet fission (SF) is a photochemical process, which generates two triplets from a singlet exciton. Its reverse process is termed triplet fusion (TF). When TF occurs between the same geminate triplet-pair generated by SF, delayed fluorescence by geminate fusion might occur when TF between geminate pair involves diffusional encounter. The delayed fluorescence after pulsed excitation decays by power law. In 1,2, and 3 dimensions, the exponent is -3/2, -1 (apart from logarithmic dependence), and -3/2, respectively. The exponent of the power law decay reflects the diffusional anisotropy. Theoretically, the exponent of the power law decay may change from -1 of 2 dimensions to -3/2 of 3 dimensions as time proceed for certain values of the anisotropy ratio in the triplet diffusion constants but the diffusion should be highly anisotropic (1000 times different) to obtain such cross-over. The theoretical results are compared to the measured fluorescence decay in tetracene and rubrene.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

パルス励起光により生じた三重項融合による遅延蛍光は拡散を介して起こるため、拡散という普遍的な現象に由来する、特徴的な減衰を示す事が分かった. さらに、拡散という普遍的な現象に対する結晶構造に由来する三重項励起子の拡散異方性の影響について理論と実験の両面から研究を行った. テトラセンについては遅延蛍光の冪乗則に従う減衰の測定から拡散を介して起こっていると結論することができることを確立することができた.これに対して、結晶異方性の強いルブレンについては、拡散の次元依存性について他のグループの間で解釈が分かれている.ルブレンに対する遅延蛍光の減衰について、理論的に合理的な結果を示す事ができた.

Report

(4 results)
  • 2021 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (14 results)

All 2021 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Int'l Joint Research] ウッジ工科大学(ポーランド)

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Int'l Joint Research] インド工科大学(インド)

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Journal Article] An exact solution in the theory of fluorescence resonance energy transfer with vibrational relaxation2021

    • Author(s)
      Sangita Mondal, Sayantan Mondal, Kazuhiko Seki, Biman Bagchi
    • Journal Title

      The Journal of Chemical Physics

      Volume: 154 Issue: 13

    • DOI

      10.1063/5.0045008

    • Related Report
      2021 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Geminate Delayed Fluorescence by Anisotropic Diffusion-Mediated Reversible Singlet Fission and Triplet Fusion2021

    • Author(s)
      Kazuhiko Seki, Tomomi Yoshida, Tomoaki Yago, Masanobu Wakasa, and Ryuzi Katoh
    • Journal Title

      Journal of Physical Chemistry C

      Volume: 125 Issue: 6 Pages: 3295-3304

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.0c10582

    • Related Report
      2020 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A theoretical study of charge-generation and electron-hole recombination in organic materials2020

    • Author(s)
      関 和彦
    • Journal Title

      Oyo Buturi

      Volume: 89 Issue: 1 Pages: 6-12

    • DOI

      10.11470/oubutsu.89.1_6

    • NAID

      130007783765

    • ISSN
      0369-8009, 2188-2290
    • Year and Date
      2020-01-10
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Diffusion-limited Geminate Delayed Fluorescence by Singlet Fission and Triplet Fusion2019

    • Author(s)
      関 和彦・矢後 友暁・加藤隆二
    • Journal Title

      nanoGe fall meeting proceedings

      Volume: なし

    • DOI

      10.29363/nanoge.nfm.2019.020

    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Journal Article] 一重項フィッションと三重項フュッションによる拡散律速遅延蛍光2019

    • Author(s)
      関 和彦・加藤隆二・園田 与理子
    • Journal Title

      2019年光化学討論会予稿集

      Volume: なし

    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Journal Article] 1重項解離と3重項の対融合による拡散律速遅延蛍光2019

    • Author(s)
      関 和彦・加藤隆二・園田 与理子
    • Journal Title

      日本物理学会2019年秋季大会講演概要集

      Volume: なし

    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Journal Article] Fluorescence properties of β-perylene crystals prepared by a physical vapor transport method under atmospheric pressure2019

    • Author(s)
      Sato Kenta、Katoh Ryuzi
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 730 Pages: 312-315

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2019.06.031

    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] シングレットフィッションから生成した三重項融合による遅延蛍光に及ぼす励起子拡散異方性の効果2021

    • Author(s)
      関 和彦、吉田朋美、矢後 友暁、若狭 雅信、加藤 隆二
    • Organizer
      2021年光化学討論会
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      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] ペリレン分子集合体からの緑色蛍光2020

    • Author(s)
      佐藤健太・福島未彩・加藤隆二
    • Organizer
      化学系学協会北海道支部2021年冬季研究発表会
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      2019 Research-status Report
  • [Presentation] Diffusion-limited Geminate Delayed Fluorescence by Singlet Fission and Triplet Fusion2019

    • Author(s)
      関 和彦・矢後 友暁・加藤隆二
    • Organizer
      nanoGe fall meeting
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 一重項フィッションと三重項フュッションによる拡散律速遅延蛍光2019

    • Author(s)
      関 和彦・加藤隆二・園田 与理子
    • Organizer
      2019年光化学討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 1重項解離と3重項の対融合による拡散律速遅延蛍光2019

    • Author(s)
      関 和彦・加藤隆二・園田 与理子
    • Organizer
      日本物理学会2019年秋季大会
    • Related Report
      2019 Research-status Report

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Published: 2019-04-18   Modified: 2023-01-30  

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