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Development of Novel Lewis Base-type Chiral Silver Catalysts

Research Project

Project/Area Number 19K05450
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
Research InstitutionChiba University

Principal Investigator

Yanagisawa Akira  千葉大学, 大学院理学研究院, 教授 (60183117)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Keywords有機化学 / 触媒・化学プロセス / 不斉反応 / アルコキシド / キラル触媒
Outline of Research at the Start

本研究はアルキル銀(I)化合物と同じく生成の難しいとされる銀(I)アルコキシドを、銀(I)塩、アルコールおよび三級アミンから効率的に発生させ、その触媒活性を様々な分子変換反応において調査し、他の金属アルコキシドと比較することによって、どの程度のルイス塩基性があるのかを明らかにする。さらに光学活性配位子と銀(I)アルコキシドとの錯体を不斉触媒に用いて、エノールエステルあるいは直接的にケトンからキラル銀(I)エノラートを調製し、不斉ニトロソアルドール反応や不斉α―アミノ化反応などの不斉反応に適用することにより、不斉触媒としての性能が他のキラル金属触媒と比べてどの程度高いのかを明らかにする。

Outline of Final Research Achievements

We have examined methods for efficiently generating chiral silver(I) methoxide with high purity as well as methods for preparing chiral silver(I) enolates from the methoxide. As a result, we have found that N,N-diisopropylethylamine is effective as a tertiary amine for the purpose and desired chiral silver(I) methoxide and the corresponding chiral silver(I) enolates can be prepared with high purities. When asymmetric aldol reaction of isatin derivatives via a chiral silver(I) enolate has been performed using this method, a high level of asymmetric induction has been observed for the aldol products. Asymmetric N-nitrosoaldol reaction, asymmetric Mannich-type reaction, and asymmetric α-azidation of alkenyl esters have been also attained by applying the present catalytic method of generating chiral silver(I) enolates to various electrophiles.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究課題はこれまで殆ど知見の無かったキラル銀(I)アルコキシドを効率的に発生させ、様々な有機合成反応への応用をねらったものである。本研究によってキラル銀(I)アルコキシドが純度良く調製でき、その性質が明らかにされた事、さらにはキラル銀(I)アルコキシドによって発生させたキラル銀エノラートの反応が、他のキラル金属エノラートと異なる反応性、選択性を示せた事は学術的観点から意義のある成果であると考えられる。さらに研究期間内に開発した位置・立体選択的反応が、従来法では合成困難な有用化合物、中でも生理活性化合物の効率的合成手法として応用されれば、医農薬の分野にも貢献できる社会的意義のある成果となる。

Report

(4 results)
  • 2021 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2022 2021 2020 2019

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (6 results)

  • [Journal Article] Chiral Silver Alkoxide Catalyzed Asymmetric Aldol Reaction of Alkenyl Esters with Isatins2021

    • Author(s)
      A. Yanagisawa and A. Kawada
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 32 Issue: 12 Pages: 1246-1252

    • DOI

      10.1055/a-1479-4694

    • Related Report
      2021 Annual Research Report 2020 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるイサチンイミン類の不斉マンニッヒ型反応2022

    • Author(s)
      宇賀梨々子、五味恭之介、柳澤 章
    • Organizer
      日本化学会第102春季年会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] 超原子価ヨウ素試薬とキラル銀触媒を用いたβ-ケトエステル類の不斉α-トリフルオロメチル化反応2021

    • Author(s)
      林 哲成、渡邊孝道、緑川晃二、柳澤 章
    • Organizer
      第24回ヨウ素学会シンポジウム
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒を用いたアルケニルエステル類の不斉α-アジド化反応2020

    • Author(s)
      井上佑芽、渡邊孝道、柳澤 章
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒による不斉N-ニトロソアルドール反応2019

    • Author(s)
      笠原史帆、竹石明広、柳澤 章
    • Organizer
      第78回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒によるイサチンイミン類の不斉マンニッヒ型反応2019

    • Author(s)
      五味恭之介、柳澤 章
    • Organizer
      第78回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] キラルホスフィン・銀アルコキシド触媒を用いたアルケニルエステル類の不斉α-アジド化反応2019

    • Author(s)
      井上佑芽、渡邊孝道、柳澤 章
    • Organizer
      第22回ヨウ素学会シンポジウム
    • Related Report
      2019 Research-status Report

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Published: 2019-04-18   Modified: 2023-01-30  

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