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Development of Efficient Aromatic C-H Amination method Using Highly Reactive Hypervalent Iodine Catalyst

Research Project

Project/Area Number 19K05466
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
Research InstitutionRitsumeikan University

Principal Investigator

Dohi Toshifumi  立命館大学, 薬学部, 教授 (50423116)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,420,000 (Direct Cost: ¥3,400,000、Indirect Cost: ¥1,020,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Keywordsアミノ化 / 酸化 / カップリング / 芳香族化合物 / 超原子価化合物 / ヨウ素 / 合成化学
Outline of Research at the Start

医薬品や機能性材料の骨格として重要な芳香族アミン類の合成戦略として、近年、芳香族化合物とアミン類の酸化的カップリングの直截性が注目されている。一方、この反応で用いる遷移金属触媒は最低でも5 mol%必要で、触媒活性の向上は難しい状況である。今回の研究では、このような現状を打破する新たな触媒性能向上の新指針を提案・実証することで、遷移金属触媒系を凌駕する優れた有機酸化触媒を開発する。

Outline of Final Research Achievements

Due to its straightforward characteristics, oxidative coupling of aromatic compounds with amines recently attracts attention as a synthetic strategy of aromatic amines that are important as a structure of pharmaceutical products and functional materials. In this research, by suggesting and proving a new guideline for the activity enhancement of the hypervalent iodine catalyst,we have developed excellent oxidation organocatalyst even working at 0.1 mol%. During this research, it was revealed and found that our newly developed catalyst is also compatible with electrochemical activation and can function as an electrocatalyst for dearomative spirolactam-forming reactions.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

研究開始当時、芳香環C-Hアミノ化に用いる遷移金属触媒は最低でも5mol%は必要で、触媒活性の向上は難しい状況であった。超原子価ヨウ素触媒についても、我々がこれまで提案した反応性向上の指針のみでは、数mol%程度への触媒量低減が限界であった。触媒性能向上の新指針に基づき、我々が本研究で開発した触媒は、芳香環C-Hアミノ化において0.1mol%の触媒量でも十分に機能する。ヨウ素中心の反応性が高いため、有機触媒としての構造多様化を行っても十分な活性を保持しつつ、立体および化学選択的な触媒の分子設計や機能化へと発展できる。

Report

(4 results)
  • 2021 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (123 results)

All 2022 2021 2020 2019 Other

All Int'l Joint Research (7 results) Journal Article (27 results) (of which Int'l Joint Research: 11 results,  Peer Reviewed: 26 results,  Open Access: 14 results) Presentation (86 results) (of which Int'l Joint Research: 25 results,  Invited: 3 results) Book (2 results) Remarks (1 results)

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      Volume: 70 Issue: 2 Pages: 106-110

    • DOI

      10.1248/cpb.c21-00980

    • NAID

      130008149816

    • ISSN
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      130008081974

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      . Dohi, J. Han, R. Kumar
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      Volume: 9 Pages: 642889-642891

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      佐々裕隆, 影山奈未, 森 功躍, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
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      第41回有機合成若手セミナー
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      宮本直樹, 菊嶌孝太郎, 渡邊和真, 小関大地, 北 泰行, 土肥寿文
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      第41回有機合成若手セミナー
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      Elghareeb Elshahat Elboray, 森田亜希, Taeho Bae, 菊嶌孝太郎, 北 泰行, 土肥寿文
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      第71回日本薬学会関西支部大会
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      菊嶌孝太郎, 山田航平, 小宮山慧南, 北 泰行, 土肥寿文
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      第71回日本薬学会関西支部大会
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      山田航平, 菊嶌孝太郎, 小宮山慧南, 北 泰行, 土肥寿文
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      第71回日本薬学会関西支部大会
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      Taeho Bae, 森田亜希, Elghareeb Elshahat Elboray, 菊嶌孝太郎, 北 泰行, 土肥寿文
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      第71回日本薬学会関西支部大会
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      佐々裕隆, 影山奈未, 森 功耀, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
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      第54回酸化反応討論会
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      宮本直樹, 菊嶌孝太郎, 渡邊和真, 小関大地, 北 泰行, 土肥寿文
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      第119回有機合成シンポジウム
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      山田航平, 菊嶌孝太郎, 小宮山慧南, 北 泰行, 土肥寿文
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      第119回有機合成シンポジウム
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      Kotaro Kikushima, Keina Komiyama, Mina Saito, Daichi Koseki, Yasuyuki Kita, Toshifumi Dohi
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      Naoki Miyamoto, Kazuma Watanabe, Daichi Koseki, Kotaro Kikushima, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
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      Pacifichem 2021
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      Mina Saito, Kotaro Kikushima, Keina Komiyama, Daichi Koseki, Yasuyuki Kita, Toshifumi Dohi
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      Pacifichem 2021
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      Haruka Koyama, Kotaro Kikushima, Kazuki Kodama, Toshifumi Dohi
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      Pacifichem 2021
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      Pacifichem 2021
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      Takumi Hayashi, Syohei Ueda, Kotaro Kikushima, Naoko Takenaga, Toshifumi Dohi
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      Pacifichem 2021
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      Mayu Hirashima, Misako Inoue, Toshiki Minakata, Daichi Koseki, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
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      Pacifichem 2021
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      Saya Onishi, Tohru Kamitakana, Natsuki Toda, Yuriko Fujita, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
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      Pacifichem 2021
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      Toshitaka Shoji, Aki Morita, Takayuki Menjo, Yoichi Yamada, Tomonori Hanasaki, Toshifumi Dohi
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      Pacifichem 2021
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      Hotaka Yatabe, Nami Kageyama, Hideyasu China, Toshifumi Dohi
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      Pacifichem 2021
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      宮本直樹, 渡邉和真, 小関大地, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文, 北 泰行
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      菊嶌孝太郎, 松木夏菜, 米田悠那, 校條貴行, 金子光佑, 花崎知則, 土肥寿文
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      宮本直樹, 渡邉和真, 小関大地, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文, 北 泰行
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      菊嶌孝太郎, 松木夏菜, 米田悠那, 校條貴行, 金子光佑, 花崎知則, 土肥寿文
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      日本薬学会第141春季年会
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      小山春香, 児玉一希, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
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      齊藤未奈, 菊嶌孝太郎, 小宮山慧南, 北 泰行, 土肥寿文
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      齊藤未奈, 菊嶌孝太郎, 小宮山慧南, 北 泰行, 土肥寿文
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      第10回 CSJ化学フェスタ2020
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      小山春香, 菊嶌孝太郎, 児玉一希、土肥寿文
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      林 巧実, 上田祥平, 佐竹弘行, 山田陽一, 武永尚子, 土肥寿文
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      日本薬学会第140年会
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      谷原心蕗, 佐々裕隆, 菊嶌孝太郎, 知名秀泰, 土肥寿文
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      日本薬学会第140年会
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      土肥 寿文, 佐々 裕隆, 堂地 澪緒, 安井 千尋, 北 泰行
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      小林将太, 林 巧実, 小宮山慧南, 土肥寿文, 北 泰行
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      第8回JACI/GSCシンポジウム
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      International Congress on Pure & Applied Chemistry Yangon 2019
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      第39回 有機合成若手セミナー
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      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
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      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
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      27th International Society of Heterocyclic Chemistry Congress
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      T. Kamitanaka, N. Toda, Y. Fujita, Y. Tsunoda, T. Dohi, Y. Kita
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      H. Sasa, C. Yasui, M. Dochi, T. Dohi, Y. Kita
    • Organizer
      International Conference "Catalysis and Organic Synthesis"
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Direct synthesis of aryl iodonium(III) salts in fluoroalcohol under mild conditions2019

    • Author(s)
      T. Shoji, T. Hayashi, S. Ueda, T. Dohi, Y. Kita
    • Organizer
      International Conference "Catalysis and Organic Synthesis"
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Selective p-quinone formation through aryl iodonium(III) intermediate2019

    • Author(s)
      T. Dohi, K. Tanihara, H. Sasa, K. Kikushima, H. China
    • Organizer
      International Conference "Catalysis and Organic Synthesis"
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ジアリールヨードニウム塩の銀触媒リガンドカップリングを経るトリフルオロアセトキシ基導入反応2019

    • Author(s)
      小宮山慧南, 菊嶌孝太郎, 齊藤未奈, 北 泰行, 土肥寿文
    • Organizer
      第9回 フッ素化学若手の会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] PIDA-TfOH/CH3CN反応系でのジアリールヨードニウム(III)トリフラートの簡便合成法2019

    • Author(s)
      土肥寿文, 小林将太, 莊司俊貴, 上田祥平, 北 泰行
    • Organizer
      第69回 日本薬学会関西支部大会・総会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] リン酸塩を用いたジクロロ-1,3-シクロヘキサジオンのLieben型開環反応2019

    • Author(s)
      知名秀泰, 影山奈未, 谷原心蕗, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
    • Organizer
      第69回 日本薬学会関西支部大会・総会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 環状ヨードニウム塩の生成を利用したp-キノン類の選択的合成法2019

    • Author(s)
      知名秀泰, 谷原心蕗, 佐々裕隆, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
    • Organizer
      第69回 日本薬学会関西支部大会・総会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 核酸塩基と芳香族求核種との酸触媒カップリング反応2019

    • Author(s)
      武永尚子, 荘司俊貴, 平井晶子, 上田祥平, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
    • Organizer
      第69回 日本薬学会関西支部大会・総会
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      2019 Research-status Report
  • [Presentation] キノンモノアセタールの連続的カップリング反応-多置換フェノール類の合成-2019

    • Author(s)
      上田中 徹, 角田悠輔, 藤田ゆり子, 土肥寿文, 北 泰行
    • Organizer
      第69回 日本薬学会関西支部大会・総会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 有機ヨウ素触媒-オキソン反応系によるアルコキシアレーン類の酸化反応-p-キノン類の選択的合成-2019

    • Author(s)
      知名秀泰, 谷原心蕗, 佐々裕隆, 菊嶌孝太郎, 土肥寿文
    • Organizer
      第52回 酸化反応討論会
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      2019 Research-status Report
  • [Presentation] ジアリールヨドニウム塩の銀触媒リガンドカップリングを経る含フッ素カルボキシ基導入反応2019

    • Author(s)
      小宮山慧南, 菊嶌孝太郎, 齊藤未奈, 北 泰行, 土肥寿文
    • Organizer
      第42回 フッ素化学討論会
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      2019 Research-status Report
  • [Book] Iodine Catalysis in Organic Synthesis2022

    • Author(s)
      T. Dohi, Y. Kita
    • Total Pages
      31
    • Publisher
      Wiley
    • ISBN
      9783527829569
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      2021 Annual Research Report
  • [Book] Multifaceted Bio-sensing Technology2022

    • Author(s)
      H. China, T. Dohi, R. Kumar
    • Publisher
      Elsevier
    • ISBN
      9780323908078
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Remarks] 研究室ホームページ

    • URL

      http://www.ritsumei.ac.jp/pharmacy/dohi/

    • Related Report
      2021 Annual Research Report 2020 Research-status Report 2019 Research-status Report

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Published: 2019-04-18   Modified: 2023-01-30  

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