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金属錯体の強発光によって制約を受けない過渡吸収分光観測と光触媒反応の未踏域開拓

Research Project

Project/Area Number 19K05498
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34010:Inorganic/coordination chemistry-related
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

末延 知義  大阪大学, 工学研究科, 助教 (90271030)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2021-03-31
Project Status Discontinued (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2021: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2020: ¥910,000 (Direct Cost: ¥700,000、Indirect Cost: ¥210,000)
Fiscal Year 2019: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Keywords過渡吸収 / 金属錯体 / 光触媒 / ダイナミクス / 発光 / 反応機構
Outline of Research at the Start

新しい光源(400億分の1秒幅のパルス状の光の列)を用いた新しい光吸収分光法(RIPT過渡吸収分光法)によって、光励起された分子が100億分の1秒の時間スケールで起こす高速現象の観測を行う。このような現象は、これまで主に発光分光法によって観測されてきた。一方、光吸収分光法は、物質の発光の程度に関わらず適用できるので汎用性がある。これを用いて金属錯体の光励起状態や触媒作用の様子をその場観察する。従来法では、強い発光を示すがゆえに光吸収の観測に支障を来たす場合があったが、新しい方法を用いることで、これまで誰も見ることが叶わなかったブラックボックスの中身を「見える化」できる可能性がある。

Outline of Annual Research Achievements

光触媒は、近年、有機合成分野でも幅広く利用されるようになり、熱励起では不可能とみなされる高難度物質変換反応を可能にするなど、光触媒反応系の開発は目覚ましい発展を遂げている。平成元年度に、新しい光源(400億分の1秒幅のパルス状の光の列)を利用して、強い蛍光や燐光等の発光に邪魔されること無く光励起された分子が100億分の1秒の時間スケールで起こす高速現象を観測できる時間分解過渡吸収スペクトル(TA)装置の開発と計測法を確立した。それを用いて、短寿命光活性種(励起状態、イオン、ラジカル、電荷キャリヤー、光反応中間体など)、反応中間体や遷移状態の直接その場観察を行った。これにより、光触媒反応の初期過程に生じるそれらの化学種の同定と寿命を計測できる準備ができた。そこで実際の光触媒反応を行いながら計測する準備を開始した。最初に、金属錯体と白金ナノ粒子を組み合わせる事で行う光水素発生反応をとりあげた。この反応は光触媒の代表的なものであり、シンプルであるが、実用的価値の高いものである。予備的な実験により光触媒の光励起状態への遷移、励起種から白金ナノ粒子への電子移動による白金ヒドリド種の生成を示唆する吸収および発光の過渡スペクトルを得る事ができた。再現性の確認、ならびに反応条件の変化による過渡スペクトルの変化の観察と理論式による照合ができれば、トップクラスのジャーナルに掲載される結果となるが、残念ながらコロナ禍による研究の中断と本申請代表者の退職により、本研究を終了した。

Report

(2 results)
  • 2020 Annual Research Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (33 results)

All 2020 2019 Other

All Journal Article (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 3 results) Presentation (22 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results,  Invited: 4 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Selectivity switch in the aerobic oxygenation of sulfides photocatalysed by visible-light-responsive decavanadate2020

    • Author(s)
      Li Chifeng、Mizuno Noritaka、Murata Kei、Ishii Kazuyuki、Suenobu Tomoyoshi、Yamaguchi Kazuya、Suzuki Kosuke
    • Journal Title

      Green Chemistry

      Volume: Early View Issue: 12 Pages: 3896-3905

    • DOI

      10.1039/d0gc01500h

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Bridged Stilbenes: AIEgens Designed via a Simple Strategy to Control the Non-radiative Decay Pathway2020

    • Author(s)
      Iwai Riki、Suzuki Satoshi、Sasaki Shunsuke、Sairi Amir Sharidan、Igawa Kazunobu、Suenobu Tomoyoshi、Morokuma Keiji、Konishi Gen-ichi
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: Early View Issue: 26 Pages: 10566-10573

    • DOI

      10.1002/anie.202000943

    • NAID

      120006876577

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    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] High Vertical Carrier Mobilities of Organic Semiconductors Due to a Deposited Laid-Down Herringbone Structure Induced by a Reduced Graphene Oxide Template2020

    • Author(s)
      Yamada Keitaro、Suzuki Mitsuharu、Suenobu Tomoyoshi、Nakayama Ken-ichi
    • Journal Title

      ACS Applied Materials & Interfaces

      Volume: 12 Issue: 8 Pages: 9489-9497

    • DOI

      10.1021/acsami.9b18993

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Reaction of Oxygen with the Singlet Excited State of [n]Cycloparaphenylenes (n = 9, 12, and 15): A Time-Resolved Transient Absorption Study Seamlessly Covering Time Ranges from Subnanoseconds to Microseconds by the Randomly-Interleaved-Pulse-Train Method2019

    • Author(s)
      Suenobu Tomoyoshi、Arahori Ikuya、Nakayama Ken-ichi、Suzuki Toshiaki、Katoh Ryuzi、Nakagawa Tatsuo
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 124 Issue: 1 Pages: 46-55

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.9b09846

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    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Effect of reabsorption of fluorescence on transient absorption measurements2019

    • Author(s)
      Shibasaki Yuuya、Suenobu Tomoyoshi、Nakagawa Tatsuo、Katoh Ryuzi
    • Journal Title

      Spectrochimica Acta Part A: Molecular and Biomolecular Spectroscopy

      Volume: 220 Pages: 117127-117127

    • DOI

      10.1016/j.saa.2019.05.032

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  • [Journal Article] Synthesis of fluorescent polycarbonates with highly twisted N,N-bis(dialkylamino)anthracene AIE luminogens in the main chain2019

    • Author(s)
      Sairi Amir Sharidan、Kuwahara Kohei、Sasaki Shunsuke、Suzuki Satoshi、Igawa Kazunobu、Tokita Masatoshi、Ando Shinji、Morokuma Keiji、Suenobu Tomoyoshi、Konishi Gen-ichi
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 9 Issue: 38 Pages: 21733-21740

    • DOI

      10.1039/c9ra03701b

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    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Delocalization of positive charge in aromatic liquids studied by subnanosecond near-infrared transient absorption spectroscopy2019

    • Author(s)
      Nikaido Shinsuke、Suenobu Tomoyoshi、Nakagawa Tatsuo、Katoh Ryuzi
    • Journal Title

      Chemical Physics Letters

      Volume: 731 Pages: 136578-136578

    • DOI

      10.1016/j.cplett.2019.07.006

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  • [Journal Article] Effect of the MIS structure with MgF2 on CELIV measurements2019

    • Author(s)
      Suzuki Yuna、Adachi Sho、Suenobu Tomoyoshi、Suzuki Mitsuharu、Nakayama Ken-ichi
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 59 Issue: SD Pages: SDDB01-SDDB01

    • DOI

      10.7567/1347-4065/ab5506

    • NAID

      210000157526

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  • [Journal Article] Solution-processable reduced graphene oxide template layer for molecular orientation control of organic semiconductors2019

    • Author(s)
      Yamada Keitaro、Okamoto Michitaka、Sakurai Minori、Suenobu Tomoyoshi、Nakayama Ken-ichi
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 9 Issue: 57 Pages: 32940-32945

    • DOI

      10.1039/c9ra06258k

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      2019 Research-status Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Spectroscopic properties of push-pull 2-(4-carboxyphenyl-6-dimethylaminobenzothiazole derivatives in solution and the solid state2019

    • Author(s)
      Takahashi, Yusuke; Uehara, Takuya; Matsuhashi, Chihiro; Yamaji, Minoru; Mutai, Toshiki; Yoshikawa, Isao; Houjou, Hirohiko; Kitagawa, Kota; Suenobu, Tomoyoshi; Maki, Shojiro; Hirano, Takashi
    • Journal Title

      Journal of Photochemistry and Photobiology, A: Chemistry

      Volume: 376 Pages: 324-332

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2019.03.021

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    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 外部刺激により多様な発光色の発現が可能なソフトクリスタル2020

    • Author(s)
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,中川達央,加藤隆二
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
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  • [Presentation] 光照射下で構造相転移により発光増強を示すOFF-ON型光記録ソフトクリスタル2020

    • Author(s)
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一,施宏居,藤内謙光,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,岩佐 豪
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
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  • [Presentation] 発光性多核銅(I)錯体の外部刺激に応答する可逆的分子構造変化と構造相転移2020

    • Author(s)
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,中川達央,加藤隆二
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
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  • [Presentation] 金(I)イソシアニド錯体結晶の光照射下での構造相転移を伴った発光増強2020

    • Author(s)
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一,施宏居,藤内謙光,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,岩佐 豪
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
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  • [Presentation] ジケトピロロピロール誘導体における分子間水素結合に基づくface-on配向薄膜の作製と電気物性2020

    • Author(s)
      寺岡優理香,鈴木友菜,櫻井海徳,鈴木充朗,末延知義,中山健一
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
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  • [Presentation] 異なる溶媒蒸気に応答して発光色が変化する三核銅(I)錯体結晶2020

    • Author(s)
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,立川貴士,中川達央,加藤隆二
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
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  • [Presentation] Polymorphism of Crystalline Metal Complexes Affording Luminochromism2019

    • Author(s)
      Tomoyoshi Suenobu
    • Organizer
      The 26th Assembly of Advanced Materials Congress (Stockholm)
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Revealing the Black Box of Photocatalysis with Transient Absorption by Eliminating Luminescence Based on Randomly-Interleaved Pulse-Train Method2019

    • Author(s)
      Tomoyoshi Suenobu
    • Organizer
      World Chemistry Forum 2019 (WCF-2019) (Barcelona)
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Structural and Mechanistic Studies on Polymorphic Manganese(II) Complexes Exhibiting Luminochromism2019

    • Author(s)
      T. Suenobu (Invited), K. Kitagawa, K. Nakayama, H. Kasai, E. Nishibori, K. Ichiyanagi, A. Sato-Tomita, N. Nakayama, H. Goto
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on Soft Crystals (Narita)
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Change in Luminescence Property and Crystal Structure of Trinuclear Copper(I) Complexes in Fast Response to Organic Vapors2019

    • Author(s)
      I. Arahori, T. Suenobu, M. Suzuki, K. Nakayama, N. Tohnai, H. Kasai, E. Nishibori, K. Ichiyanagi, A. Sato-Tomita, S. Nozawa
    • Organizer
      The 2nd International Symposium on Soft Crystals (Narita)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Polymorphism and Luminochromism of Coordinatively-Flexible Tetrahedral Manganese(II) Complexes2019

    • Author(s)
      T. Suenobu, K. Kitagawa, K. Nakayama, T. Nakagawa, R. Katoh
    • Organizer
      The 23rd International Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds (ISPPCC) 2019 (Hong Kong)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Simultaneous Measurement of TCSPC Fluorescence Lifetime and RIPT Transient Absorption with an Oscilloscope-Based Single Instrument2019

    • Author(s)
      S. Yabumoto, H. Hanada, K. Okamoto, T. Suzuki, T. Suenobu, R. Katoh, T. Nakagawa
    • Organizer
      The 23rd International Symposium on the Photochemistry and Photophysics of Coordination Compounds (ISPPCC) 2019 (Hong Kong)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Soft Crystal: Polymorphic Metal Complexes Affording Luminochromism2019

    • Author(s)
      Tomoyoshi Suenobu
    • Organizer
      APSMR (Asia Pacific Society for Materials Research) 2019 Annual Meeting (Sapporo)
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    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Luminescent Crystalline Cu(I) Complexes Breathing Solvent Vapors2019

    • Author(s)
      I. Arahori, T. Suenobu, M. Suzuki, K. Nakayama, N. Tohnai, H. Kasai, E. Nishibori, K. Ichiyanagi, A. Sato-Tomita, S. Nozawa
    • Organizer
      APSMR (Asia Pacific Society for Materials Research) 2019 Annual Meeting (Sapporo)
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 平面型三核銅(I)錯体への結晶中溶媒配位と発光ダイナミクス2019

    • Author(s)
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介,中川達央,加藤隆二
    • Organizer
      第31回配位化合物の光化学討論会
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  • [Presentation] 光照射による金(I)錯体結晶の発光増強2019

    • Author(s)
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介
    • Organizer
      第31回配位化合物の光化学討論会
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  • [Presentation] 銅ポルフィリンと亜鉛ポルフィリンからなるマクロリングポルフィリンにおける近赤外発光の温度変化解析と分子内エネルギー移動2019

    • Author(s)
      小堀 健,浅野素子,中川達央,末延知義,倉持悠輔,佐竹彰治
    • Organizer
      第31回配位化合物の光化学討論会
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  • [Presentation] 平面型三核銅錯体の結晶構造変化を伴う高速応答発光ベイポクロミズム2019

    • Author(s)
      末延知義,荒堀郁也,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介
    • Organizer
      2019年光化学討論会
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  • [Presentation] ポルフィリンヘテロ二量体のサブナノ秒過渡吸収法による分子内エネルギー移動速度と超交換相互作用2019

    • Author(s)
      小堀 健,浅野素子,末延知義,花田啓明,中川達央
    • Organizer
      2019年光化学討論会
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  • [Presentation] Change in crystal structure of trinuclear copper(I) complexes under organic vapors giving rize to the vapoluminochromism2019

    • Author(s)
      荒堀郁也,末延知義,鈴木充朗,中山健一,藤内謙光,笠井秀隆,西堀英治,一柳光平,佐藤文菜,野澤俊介
    • Organizer
      錯体化学会第69回討論会
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  • [Presentation] 光照射に対してOFF-ON型発光応答を示す新規金(I)錯体2019

    • Author(s)
      諸戸良紀,末延知義,鈴木充朗,中山健一
    • Organizer
      第30回基礎有機化学討論会
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  • [Presentation] Vapoluminochromism of Planar Trinuclear Copper Complexes Having Heterocyclic Ligands and Changes in Their Crystal Structure2019

    • Author(s)
      Ikuya Arahori, Tomoyoshi Suenobu, Mitsuharu Suzuki, Ken-ichi Nakayama, Norimitsu Tohnai, Hidetaka Kasai, Eiji Nishibori, Kohei Ichiyanagi, Ayana Sato-Tomita, Shunsuke Nozawa
    • Organizer
      第30回基礎有機化学討論会
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  • [Remarks] 王立化学会PCCP Outstanding Poster Presentation Prize受賞

    • URL

      https://www.facebook.com/Engineering.OsakaUniversity/posts/2416710311982614/

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Published: 2019-04-18   Modified: 2021-12-27  

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