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Development of operando soft X-ray XAFS analysis technique for secondary batteries during charge/discharge operation

Research Project

Project/Area Number 19K05550
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34020:Analytical chemistry-related
Research InstitutionUniversity of Hyogo

Principal Investigator

Nakanishi Koji  兵庫県立大学, 高度産業科学技術研究所, 准教授 (70572957)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2024-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2023)
Budget Amount *help
¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,820,000 (Direct Cost: ¥1,400,000、Indirect Cost: ¥420,000)
Keywordsリチウムイオン電池 / 放射光科学 / 三元系正極 / 電荷補償機構 / 軟X線吸収分光 / 電荷補償 / 軟X線XAFS / 蓄電池 / リチウムイオン二次電池 / 電荷補償解析 / オペランド解析
Outline of Research at the Start

本研究では実用蓄電池電極活物質が利用可能な1000 eV以下のoperando軟X線XAFS計測技術を確立し、動作中蓄電池電極活物質の価電子帯構造、特に遷移金属と酸素の結合による酸素 2p-遷移金属 3d混成軌道の電子構造解析を実施する。これより遷移金属酸化物電極の電荷補償機構を解明し、さらに電極高性能化のための新規活物質材料の設計指針を提案する。

Outline of Final Research Achievements

We attempted to analyze the charge compensation mechanism of LiNixCoyMnzO2 (NCM), a cathode active material for lithium-ion batteries, using not only hard X-ray 3d transition metals but also soft X-ray Ni, Co, and Mn L absorption edges as well as O K absorption edge XAS measurements to obtain a detailed all-element measurement. NCM electrodes with different composition ratios were used as samples. The results showed that Ni exhibited divalent to tetravalent oxidation/reduction reactions, while Co showed negligible change, Mn did not react at all, and oxygen, which is not a metal, also exhibited oxidization/reduction (redox) reactions. The charge compensation is mainly carried out by Ni regardless of the composition ratio of Ni, Co, and Mn, while oxygen also contributes to the charge compensation.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

LIB NCM系電極は現在の電気自動車においても採用されているが、高性能化を実現可能とする新規蓄電池材料を開発には既存材料の充放電反応機構を詳細に理解し、新規材料設計へとフィードバックする必要がある。軟X線分析を用いた本研究成果から、3d遷移金属だけではなく、アニオンである酸素の寄与を明らかにすることができ、これによりアニオンの改質を念頭に入れた新規材料設計を提案できたことは大きな意義である。

Report

(6 results)
  • 2023 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2022 Research-status Report
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (4 results)

All 2020 2019

All Journal Article (1 results) Presentation (3 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] 動作中蓄電池反応機構解析のための新規X線吸収分光計測技術の開発とその応用2019

    • Author(s)
      中西康次
    • Journal Title

      応用電子物性分科会会誌

      Volume: 第25巻3号 Pages: 95-100

    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 次世代蓄電デバイス解析のための operando軟X線XAFS計測技術の開発2020

    • Author(s)
      中西康次
    • Organizer
      次世代先端デバイス研究会
    • Related Report
      2020 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] 動作中蓄電池反応機構解析のための新規X線吸収分光計測技術の開発とその応用2019

    • Author(s)
      中西康次
    • Organizer
      応用物理学会応用電子物性分科会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] 軟X線吸収分光による蓄電池中の 軽元素成分の動作中反応解析2019

    • Author(s)
      中西康次
    • Organizer
      関西広域連合グリーン・イノベーション研究成果企業化促進フォーラム
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Invited

URL: 

Published: 2019-04-18   Modified: 2025-01-30  

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