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Synthesis of Novel HF-Base Complexes and Their Application to Fluorine Recycling System

Research Project

Project/Area Number 19K05567
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 34030:Green sustainable chemistry and environmental chemistry-related
Research InstitutionShibaura Institute of Technology

Principal Investigator

Tajima Toshiki  芝浦工業大学, 工学部, 教授 (50361770)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2021: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
KeywordsHF-塩基錯体 / 有機強塩基 / KF / 固体酸 / カチオン交換反応 / 電解フッ素化 / 求核的フッ素化 / HF錯体
Outline of Research at the Start

本研究では、KFと固体酸のカチオン交換反応により安全かつ定量的に生成したHFに対し種々の塩基を作用させることで新たなHF-塩基錯体を合成するとともに、NMRやX線構造解析を行うことでその構造(HF-塩基錯体のHFの配位数やその構造)を明らかにする。さらに、合成したHF-塩基錯体の反応性をアリールエポキシドの開環フッ素化によって評価し、より反応性の高い新たなHF-塩基錯体のデザイン指針を得る。

Outline of Final Research Achievements

We have successfully synthesized a variety of HF-base complexes (nucleophilic fluorinating agents) based on cation exchange reaction between KF and a solid-supported acid. Furthermore, the reactivity of the synthesized HF-base complexes was evaluated by using the ring-opening fluorination of aryl epoxide as a model reaction. As a result, it was clarified that the reactivity of the HF-base complexes changes greatly depending on the basicity and structure of the base used.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

有機フッ素化合物は医薬品や農薬、機能性材料などにおいて幅広く利用されており、その需要は益々高まっている。これに対し、本研究成果は有機フッ素化合物を合成するためのフッ素化剤(HF-塩基錯体)の新たな合成法を提供するものであり、さらにHF-塩基錯体の反応性を学術的に明らかにした。また、HF-塩基錯体を固体塩基に応用することで、HFを含む廃液からのHFの回収の実現について、その可能性を示唆した。

Report

(4 results)
  • 2021 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (13 results)

All 2021 2020 2019

All Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 1 results) Book (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Presentation] 種々の有機塩基を用いた新規HF錯体の合成と電解フッ素化への応用2021

    • Author(s)
      浅野武蔵,三田海人,青木翼,田嶋稔樹
    • Organizer
      2021電気化学秋季大会
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] エポキシドの開環フッ素化を利用した有機塩基-3HF錯体の反応性評価2021

    • Author(s)
      五十嵐有生,村岡慶一,田嶋稔樹
    • Organizer
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] アミンおよび有機強塩基-3HF錯体を用いたメシラートの求核的フッ素化2021

    • Author(s)
      清水省吾,落合雄匠,五十嵐有生,村岡慶一,田嶋稔樹
    • Organizer
      第11回CSJ化学フェスタ2021
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of Various HF-Base Complexes and Their Application to Anodic Fluorination2020

    • Author(s)
      Toshiki TAJIMA, Kaito Santa, Tsubasa Aoki, Masahide Yamada
    • Organizer
      The 14th International Symposium on Organic Reactions
    • Related Report
      2020 Research-status Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 種々の有機強塩基-3HF 錯体を用いたベンジル位の電解フッ素化2019

    • Author(s)
      三田海人,浅野武蔵,青木翼,田嶋稔樹
    • Organizer
      第43回有機電子移動化学討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 種々のアミン-3HF 錯体を用いたベンジル位の電解フッ素化2019

    • Author(s)
      村岡慶一,浅野武蔵,三田海人,青木翼,田嶋稔樹
    • Organizer
      第43回有機電子移動化学討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 種々の有機強塩基-3HF錯体の合成とそのベンジル位の電解フッ素化への応用2019

    • Author(s)
      三田海人,浅野武蔵,青木翼,田嶋稔樹
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 種々のアミン-3HF錯体によるベンジル位の電解フッ素化2019

    • Author(s)
      村岡慶一,浅野武蔵,三田海人,青木翼,田嶋稔樹
    • Organizer
      第9回CSJ化学フェスタ2019
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] アミンおよび有機強塩基を用いた HF 錯体の合成とベンジル位の電解フッ素化への応用2019

    • Author(s)
      三田海人,浅野武蔵,村岡慶一,田嶋稔樹
    • Organizer
      第42回フッ素化学討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] 種々の HF 錯体を用いたエポキシドの開環フッ素化2019

    • Author(s)
      村岡慶一,田嶋稔樹
    • Organizer
      第42回フッ素化学討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Book] 有機電解合成の新潮流,固体酸・塩基を用いる有機電解合成(第21章)2021

    • Author(s)
      田嶋稔樹
    • Total Pages
      340
    • Publisher
      シーエムシー出版
    • ISBN
      9784781316260
    • Related Report
      2021 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] グアニジン誘導体-HF錯体化合物2020

    • Inventor(s)
      田嶋稔樹
    • Industrial Property Rights Holder
      田嶋稔樹
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2020-191449
    • Filing Date
      2020
    • Related Report
      2020 Research-status Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] アミンー三フッ化水素錯体化合物2020

    • Inventor(s)
      田嶋稔樹, 磯貝智弘, 後藤章広
    • Industrial Property Rights Holder
      田嶋稔樹, 磯貝智弘, 後藤章広
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2020-191563
    • Filing Date
      2020
    • Related Report
      2020 Research-status Report

URL: 

Published: 2019-04-18   Modified: 2023-01-30  

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