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Development of Novel Polymerization Based on the Cyclocopolymeization of Isocyanide and Unsaturated Hydorocarbons

Research Project

Project/Area Number 19K05582
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Review Section Basic Section 35010:Polymer chemistry-related
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

Kanbayashi Naoya  大阪大学, 大学院理学研究科, 助教 (50706752)

Project Period (FY) 2019-04-01 – 2023-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2022)
Budget Amount *help
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2021: ¥780,000 (Direct Cost: ¥600,000、Indirect Cost: ¥180,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,950,000 (Direct Cost: ¥1,500,000、Indirect Cost: ¥450,000)
Keywordsイソシアニド / アレン / らせん高分子 / πスタッキング / リビング重合 / 末端官能基化 / 環化共重合 / πスタック / らせん / 環化共重合反応 / パラジウム / 配位重合 / 不飽和炭化水素
Outline of Research at the Start

近年、新しい機能発現を期待した新規高分子マテリアルの創成とそれを可能にする高分子合成法の開発が盛んに行われている。遷移金属錯体の代表的な配位子の一つであるイソシアニドは、比較的容易に金属―炭素結合間に連続挿入し高重合体を与えることが知られており、現在までに多様な構造及び物性を有するポリイソシアニドが合成されている。しかし、それらはイソシアニド単独の重合に限られ、多種モノマーとの共重合反応は未開拓の研究領域である。本研究では申請者が開発したイソシアニドと不飽和炭化水素の環化共重合反応を基盤として、イソシアニドを用いた新たな重合概念を確立し、最終的にそれらを利用した新規機能性高分子の創成を目指す。

Outline of Final Research Achievements

In our previous work, we successfully conducted cyclocopolymerization using arylisocyanides containing an alenyl group at the ortho position as monomers. Through meticulous investigation of reaction conditions and mechanisms, we achieved a living polymerization with precise control over molecular weight and molecular weight distribution. Using the living nature, we were able to fabricate diverse polymers with well-defined end structures.Furthermore, it was found that the poly(quinolin-2,3-methylene) leads to the formation of π-stacked polymers, wherein quinoline rings in the main chain exhibit helical stacking, facilitated by the incorporation of amino acid derivatives within the side chains.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

本研究は、申請者自身の有機金属錯体化学の知見を基本として、錯体レベルから反応設計を行うことで、従来困難とされてきた重合反応の確立に成功しており、今後イソシアニドと不飽和炭化水素を組み合わせた更なる重合系の展開が期待される。
ポリ(キノリレン-2,3-メチレン)が形成するπスタック型のらせん高分子は、従来の合成法では構築が難しい新しい二次構造となる。これらは、末端やπスタック長の制御も可能であり、πスタック構造を経由する物性理解やそれらの体系化を行うことで、材料開発において、今までの概念にとらわれない新しい分子設計及び機能開拓が期待できる。

Report

(5 results)
  • 2022 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2021 Research-status Report
  • 2020 Research-status Report
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (54 results)

All 2023 2022 2021 2020 2019 Other

All Journal Article (13 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (37 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 6 results) Remarks (4 results)

  • [Journal Article] Synthesis Methodology of End-Functionalized Poly(quinolylene-2,3-methylene)s: Living Cyclocopolymerization Using Aryl Palladium Initiators Conveniently Prepared from Versatile Aryl Halide2022

    • Author(s)
      Kanbayashi Naoya、Yamazaki Kazuki、Nishio Miho、Onitsuka Kiyotaka
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 55 Issue: 12 Pages: 5027-5037

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.2c00826

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      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 144 Issue: 13 Pages: 6080-6090

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      Volume: 42 Issue: 14 Pages: 2100250-2100250

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      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 59 Issue: 26 Pages: 10286-10291

    • DOI

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      Volume: 56 Issue: 18 Pages: 2767-2770

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      Volume: 11 Issue: 39 Pages: 6233-6233

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      10.1039/d0py90156c

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      Naoya Kanbayashi
    • Journal Title

      Polymer Journal

      Volume: 51 Issue: 12 Pages: 1235-1247

    • DOI

      10.1038/s41428-019-0248-6

    • NAID

      40022176537

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      Naoya Kanbayashi, Taka-aki Okamura, Kiyotaka Onitsuka
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      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 141 Issue: 38 Pages: 15307-15317

    • DOI

      10.1021/jacs.9b07431

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  • [Remarks] 鬼塚研究室HP

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Published: 2019-04-18   Modified: 2024-01-30  

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