Synthesis of Unprotected Aziridines from Azirine and Enolates via 'Protection and Deprotection' of Silyl Intermediates
| Project/Area Number |
19K15563
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Early-Career Scientists
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| Allocation Type | Multi-year Fund |
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| Review Section |
Basic Section 33020:Synthetic organic chemistry-related
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
Suzuki Itaru 大阪大学, 環境安全研究管理センター, 助教 (70779777)
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| Project Period (FY) |
2019-04-01 – 2021-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2020)
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| Budget Amount *help |
¥4,290,000 (Direct Cost: ¥3,300,000、Indirect Cost: ¥990,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,560,000 (Direct Cost: ¥1,200,000、Indirect Cost: ¥360,000)
Fiscal Year 2019: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000)
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| Keywords | 無保護アジリジン合成 / ルイス酸 / ケイ素 / アジリン / ルイス酸触媒 / ケテンシリルアセタール / γーアミノ酸 / インジウム触媒 / アジリジン / エノラート / ケイ素中間体 / 保護・脱保護 |
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| Outline of Research at the Start |
申請者は、新たな求核種としてケイ素エノラートをアジリンに求核付加させ、生成するケイ素中間体の系中での「保護・脱保護」を活用した無保護アジリジン合成を行う。まずルイス酸を触媒としてその中間体がケイ素の「保護」によって分子内環化が抑制される反応を確立する。次に、その中間体をケイ素エノラート発生に必要な塩基の共役酸で「脱保護」することで、ケイ素源と塩基を触媒化する実用的な反応へ展開する。
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| Outline of Final Research Achievements |
We figured out that ketene silyl acetals were reacted with azirines in the presence of a catalytic amount of Lewis acids to give N-unprotected aziridines. This methods provides facile access to the aziridines in one step. The aziridines were readily transformed into γ-amino acids. We also succeeded in obtaining N-unprotected heterocycles depending on the reaction conditions or silyl enolates.
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| Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements |
有機合成化学において重要な中間体のアジリジンは、一般的には窒素上が保護された状態で合成され、1段階で無保護アジリジンを得る手法は限定的な手法に限られていた。本手法のようにアジリンを出発原料に用いて無保護アジリジンを得る手法は近年注目されている方法であり、特に炭素求核種の導入は最も重要な反応である。本手法は有機合成上きわめて重要な求核種であるエノラートを触媒によって温和の条件でアジリンに作用できることを見出した点で、この分野に重要な進歩をもたらせた。
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Report
(3 results)
Research Products
(9 results)
