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Development of functional molecules and polymer materials based on the integration of fluorinated alcohols

Research Project

Project/Area Number 19K23625
Research Category

Grant-in-Aid for Research Activity Start-up

Allocation TypeMulti-year Fund
Review Section 0501:Physical chemistry, functional solid state chemistry, organic chemistry, polymers, organic materials, biomolecular chemistry, and related fields
Research InstitutionYokohama National University (2020)
Tokyo Institute of Technology (2019)

Principal Investigator

Shida Naoki  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 助教 (20839972)

Project Period (FY) 2019-08-30 – 2021-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2020)
Budget Amount *help
¥2,860,000 (Direct Cost: ¥2,200,000、Indirect Cost: ¥660,000)
Fiscal Year 2020: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Fiscal Year 2019: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
Keywordsフルオロアルコール / アニオンバインディング / 弱配位性アニオン / 水素結合 / 分光分析 / ラジカルカチオン / 電解反応 / 有機電子移動化学 / 機能性分子
Outline of Research at the Start

化学反応においてある分子を異なる分子に変換する際、エネルギー的に不安定な中間体を経る。その安定性を制御することは、目的の化学反応を進める上で極めて重要である。本研究は、酸化反応における重要な中間体であるラジカルカチオンを、フルオロアルコール集積化分子を用いて積極的に安定化することを目指す。一般にフルオロアルコール類はラジカルカチオンを安定化することが知られているが、その詳細なメカニズムや、フルオロアルコールを複数個導入(集積化)させることによる効果は報告されておらず、本研究を通して知見を獲得する。本研究を通じ、ラジカルカチオン安定化のための新手法を提案し、新たな化学反応の開拓に貢献する。

Outline of Final Research Achievements

In this study, we have investigated the synthesis and properties of fluorinated alcohols, which are functionalized with fluorine functional groups, as a key framework. Fluorinated alcohols are unique in that they have high oxidation resistance due to the high content of electron-withdrawing fluorine groups and very strong hydrogen bond donating ability due to the large polarization of the alcohol group. While there are many reports on the use of commercially available fluorinated alcohols as solvents and additives in organic reactions, there are only a few examples of the application of fluorinated alcohols as functional groups in the design of functional molecules and materials. In this study, we synthesized fluorinated alcohol-integrated functional molecules and investigated their molecular functions.

Academic Significance and Societal Importance of the Research Achievements

アニオンは負電荷を帯びているため電子豊富であり、有機化学的には求核的な反応性を示すことが多い。アニオンの求核性の高さはすなわち、カチオンに対する配位が強いことを意味し、ときにはカチオン部を利用した分子材料の機能発現を阻害することにつながる。
本研究において申請者は、弱配位性アニオンその相互作用を可能とする材料、すなわちアニオンレセプターの開発を行なった。優れた水素結合供与能を示すフルオロアルコールを鍵骨格とし、これを1分子中に複数個集積化させることで、高機能アニオンレセプターを合成することに成功した。ここで開発された分子は、様々なイオン性分子材料の機能向上に寄与するものと期待される。

Report

(3 results)
  • 2020 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2019 Research-status Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2021 2020 2019 Other

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Invited: 2 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Diversification of Conjugated Polymers via Postpolymerization Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions with Sulfur-, Oxygen-, and Nitrogen-Based Nucleophiles2021

    • Author(s)
      Shida Naoki、Ninomiya Kazuyuki、Takigawa Natsuki、Imato Keiichi、Ooyama Yousuke、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 54 Issue: 2 Pages: 725-735

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.0c02395

    • Related Report
      2020 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Postfunctionalization of a Perfluoroarene-Containing π-Conjugated Polymer via Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction2020

    • Author(s)
      Ninomiya Kazuyuki、Shida Naoki、Nishikawa Takanobu、Ishihara Takuya、Nishiyama Hiroki、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • Journal Title

      ACS Macro Letters

      Volume: 9 Issue: 2 Pages: 284-289

    • DOI

      10.1021/acsmacrolett.9b01020

    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Mechanistic Insights on Concentrated Lithium Salt/Nitroalkane Electrolyte Based on Analogy with Fluorinated Alcohols2020

    • Author(s)
      Naoki Shida, Yasushi Imada, Yohei Okada, Kazuhiro Chiba
    • Journal Title

      Eur. J. Org. Chem.

      Volume: 2020 Issue: 5 Pages: 570-574

    • DOI

      10.1002/ejoc.201901576

    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fluoride-Ion-Catalyzed Synthesis of Ladder-type Conjugated Benzobisbenzofurans via Intramolecular Nucleophilic Aromatic Substitution Reaction under Metal-free and Mild Conditions2020

    • Author(s)
      Sekino Katsutoshi、Shida Naoki、Shiki Ryosuke、Takigawa Natsuki、Nishiyama Hiroki、Tomita Ikuyoshi、Inagi Shinsuke
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 22 Issue: 8 Pages: 2892-2896

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.0c00531

    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] フルオロアルコール集積型分子の合成と電気化学的手法を用いたアニオンバインディング挙動の調査2021

    • Author(s)
      白須友季菜、信田尚毅、冨田育義、稲木信介
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] HFIP集積型分子の合成とアニオンバインディング特性の評価2020

    • Author(s)
      白須友季菜、信田尚毅、冨田育義、稲木信介
    • Organizer
      第43回フッ素化学討論会
    • Related Report
      2020 Annual Research Report
  • [Presentation] Redox and coordination chemistry of tellurophenes2020

    • Author(s)
      Naoki Shida
    • Organizer
      日本化学会第100春季年会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Invited
  • [Presentation] Electrochemical Redox Chemistry of Tellurophenes2020

    • Author(s)
      Naoki Shida, Hiroki Nishiyama, Feng Zheng, Shuyang Ye, Dwight S. Seferos, Ikuyoshi Tomita, Shinsuke Inagi
    • Organizer
      8th German Japanese (Global Joint) Symposium on Electrosynthesis
    • Related Report
      2019 Research-status Report
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 2,5-ジアリールテルロフェンの電解酸化と配位化学2019

    • Author(s)
      信田尚毅 、西山寛樹 、Feng Zheng、Shuyang Ye、 Dwight S. Seferos、冨田育義 、稲木信介
    • Organizer
      第52回酸化反応討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Presentation] π拡張テルロフェン類の電気化学的フッ素化2019

    • Author(s)
      信田尚毅、西山寛樹、Feng Zheng、 冨田育義、稲木信介
    • Organizer
      第42回フッ素化学討論会
    • Related Report
      2019 Research-status Report
  • [Remarks] 研究室ホームページ

    • URL

      http://www.echem.titech.ac.jp/~inagi/ShidaProfile.html

    • Related Report
      2019 Research-status Report

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Published: 2019-09-03   Modified: 2022-01-27  

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