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元素の選択的配置を利用したポリ酸クラスター内での希土類原子発光特性の制御

Research Project

Project/Area Number 20036018
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

尾関 智二  Tokyo Institute of Technology, 大学院・理工学研究科, 准教授 (60214136)

Project Period (FY) 2008 – 2009
Project Status Completed (Fiscal Year 2009)
Budget Amount *help
¥3,800,000 (Direct Cost: ¥3,800,000)
Fiscal Year 2009: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2008: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywordsポリオキソメタレート / X線結晶構造解析 / 発光材料
Research Abstract

本研究はポリ酸配位子を利用することにより、希土類原子の配位環境を制御し、希土類原子からの発光を制御することを目的とする。本研究で採用する手法の特徴は、ランタノイド収縮に伴う希土類原子のイオン半径の変化と、[P_2W_<17>O_<61>]^<10->配位子の多座配位能およびタングステン酸化物骨格に由来する剛直さとの相乗効果を利用して、それらが形成する錯体の構造変化をもたらす原因を明らかにしようとする点にある。
今年度、[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子を用い、La~Euの6種類の希土類原子との錯体を合成・構造解析を行った。いずれの化合物も希土類原子2原子が[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子二つを架橋したユニットが、さらにユニット外の希土類原子により連結された一次元構造をとっていた。ところが、LaおよびCeが作るユニットと、Pr, Nd, Sm, Euのつくるユニットとでは構造が異なっていた。結晶構造の詳細な検討の結果、イオン半径の大きなLaおよびCeと同様の構造を、イオン半径が小さなPr, Nd, Sm, Euがとろうとすると、それらが架橋する[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子同士の衝突が起きることが予想された。一方、イオン半径の小さいため8配位となるPr, Nd, Sm, Euと同様の構造を、イオン半径が大きいため9配位となるLaおよびCeがとろうとすると、新たに加わった9番目の配位子である水分子が、隣接する[P_2W_<18>O_<61>]^<10->配位子と衝突することが予想された。これらの立体的要因が構造変化を引き起こすことが明らかになった。

Report

(2 results)
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2010 2009 2008

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results) Presentation (2 results)

  • [Journal Article] Methylated molybdoplatinate-its unexpected ability to absorb methanol2010

    • Author(s)
      S.Ikegami, K.Kani, T.Ozeki, A.Yagasaki
    • Journal Title

      Chem.Commun. 46

      Pages: 785-787

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural Relationships among Methyl-, Dimethyl-and Trimethylammonium Phosphododecatungstates2009

    • Author(s)
      S.Busbongthong, T.Ozeki
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn. 82

      Pages: 1393-1397

    • NAID

      10027170290

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Orthorhombic Mo-V-Sb Oxide Species by Assembly of Pentagonal Mo_6O_<21> Polyoxometalate Building Blocks2009

    • Author(s)
      M.Sadakane, K.Yamagata, K.Kodato, K.Endo, K.Toriumi, Y.Ozawa, T.Ozeki, T.Nagai, Y.Matsui, N.Sakaguchi, W.D.Pyrz, D.J.Buttrey, D.A.Blom, T.Vogt, W.Ueda
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed. 48

      Pages: 3782-3786

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Overview of a new biological neutron diffractometer(iBIX)in J-PARC2009

    • Author(s)
      I.Tanaka, K.Kusaka, K.Tomoyori, N.Niimura, T.Ohhara, K.Kurihara, T.Hosoya, T.Ozeki
    • Journal Title

      Nucl.Instrum.Methods Phys.Res., Sect.A 600

      Pages: 161-163

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] The pH Dependent Nuclearity Variation of {Mo_<154-x>} -type Polyoxomolybdates and Tectonic Effect on Their Aggregations2008

    • Author(s)
      S. Shishido & T. Ozeki
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 10588-10595

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Guest driven rearrangements of protonation and hydrogen bonding in decavanadate anions as their tetraalkylammonium salts2008

    • Author(s)
      S. Nakamura & T. Ozeki
    • Journal Title

      Dalton Trans

      Pages: 6135-6140

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Systematic Synthesis, Isolation, and Photophysical Properties of Linear-Shaped Re(I) Oligomers and Polymers with 2-20 Units2008

    • Author(s)
      Y. Yamamoto, S. Sawa, Y. Funada, T. Morimoto, M. Falkenstrom, H. Miyasaka, S. Shishido, T. Ozeki, K. Koike & O. Ishitani
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc 130

      Pages: 14659-14674

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    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 環状混合原子価ポリ酸の核数成長と高次構造形成2009

    • Author(s)
      尾関智二
    • Organizer
      第59回錯体化学討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学
    • Year and Date
      2009-09-25
    • Related Report
      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] Incompatible host-guest strategy to enclathrate water clusters into polyoxometalate crystals2008

    • Author(s)
      T. Ozeki, S. Nakamura and S. Busbongthong
    • Organizer
      The XXI Congress of the International Union of Crystallography
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2008-08-24
    • Related Report
      2008 Annual Research Report

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Published: 2008-04-01   Modified: 2018-03-28  

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