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遷移金属-典型金属協奏作用に基づく立体選択的環化反応

Research Project

Project/Area Number 20037045
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

生越 専介  Osaka University, 工学研究科, 教授 (30252589)

Project Period (FY) 2008 – 2009
Project Status Completed (Fiscal Year 2009)
Budget Amount *help
¥3,800,000 (Direct Cost: ¥3,800,000)
Fiscal Year 2009: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2008: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Keywordsニッケル / ルイス酸 / カルボニル基 / 酸化的環化 / シクロプロピルケトン / アルキン / 環化付加反応
Research Abstract

ニッケルに配位した二分子の不飽和化合物が酸化的環化反応によりヘテロニッケラサイクルを与えることを見いだしていた。これらの酸化的環化反応は、ニッケルのみでは進行しないものも多い。しかしながら、実際の触媒反応においては効率よく酸化的環化反応を経由して化合物が得られている。このような反応においては、反応系中に存在する典型金属化合物がルイス酸として作用することも明らかになってきた。本研究課題では、ニッケルとアルミニウムとの協奏効果に基づく新たな触媒反応の開発を行ってきた。前年度までに得られた知見を足がかりに、ニッケル触媒と有機アルミニウム化合物が生み出す独特な協奏触媒機能をシクロプロピルケトンとアルキンとの反応に適用した。従来、シクロプロピルケトンはエノン類とのみ[3+2]環化付加反応を起こすことが知られていた。しかし、それ以外の基質との[3+2]環化反応は報告されていなかった。そこで、有機アルミニウム化合物存在下での触媒反応を検討した。従来の触媒反応条件下に有機アルミニウムを添加するだけでは、目的とする反応は進行しなかったが、配位子を存在させない触媒系においては目的とする触媒反応が効率よく進行した。ニッケル触媒、有機アルミニウムのどちらが欠けても、本反応は進行しない。また、反応時間は長くなるものの有機アルミニウムの添加量を20mol%に減らしても反応は触媒的に進行した。このように、ニッケル、アルミニウム化合物共に触媒として作用する協奏機能触媒を開発することに成功した。

Report

(2 results)
  • 2009 Annual Research Report
  • 2008 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All 2009 2008

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (8 results)

  • [Journal Article] Nickel-Catalyzed Direct Conjugate Addition of Simple Alkenes to Enones2009

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 131

      Pages: 10350-10351

    • Related Report
      2009 Annual Research Report 2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ni(0)-Catalyzed Formation of Azaaluminacyclopentenes via Azanickelacyclopentenes : A Unique Nickel/Aluminum Double Transme talation Reaction2009

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 131

      Pages: 9160-9161

    • Related Report
      2009 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Reactivity of Six-Membered Oxa-Nickelacycles : Ring-Opening Reaction of Cyclopropyl Ketones2009

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal 15

      Pages: 10083-10091

    • Related Report
      2009 Annual Research Report 2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nickel-catalyzed Reactions between Enone and two Ethylenes2009

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Journal Title

      Chemistry Letters 38

      Pages: 1166-1167

    • NAID

      10027175760

    • Related Report
      2009 Annual Research Report 2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ni(0)-Catalyzed Formation of Azaaluminacyclopentenes via Azanickelacyclopentenes : A Unique Nickel/Aluminum Double Transmetalation Reaction2009

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society 131

      Pages: 9160-9161

    • Related Report
      2008 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Nickel-catalyzed Reaction via Oxidative Cyclization2009

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Organizer
      China-Japan Symposium on Advanced Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      Shanghai, China
    • Year and Date
      2009-11-28
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      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] ニッケル触媒による不活性結合の活性化2009

    • Author(s)
      生越専介
    • Organizer
      G-COEと触媒学会「第37回オルガノメタリックセミナー」
    • Place of Presentation
      名古屋市
    • Year and Date
      2009-11-19
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      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] ニッケル触媒による単純アルケンのエノンへの直接共役付加2009

    • Author(s)
      生越専介
    • Organizer
      第56回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      京都市
    • Year and Date
      2009-09-09
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      2009 Annual Research Report
  • [Presentation] ニッケル錯体触媒-量論反応と触媒反応-2009

    • Author(s)
      生越専介
    • Organizer
      日本化学会第89春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学理工学部船橋キャンパス
    • Year and Date
      2009-03-28
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] ニッケルとアルミニウムとの協奏効果に基づく触媒反応の開発2008

    • Author(s)
      生越専介
    • Organizer
      特定領域研究「協奏機能触媒」均一・不均一系触媒化学の概念融合による協奏機能触媒の創製第5回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      2008-12-02
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] Formation of Six-Membered Hetero-Nickelacycles by Oxidative Addition of Cyclopropyl Ketones and Cyclopropyl Imines to Nickel(0) : A Key Reaction Intermediate for [3+2] Cycloaddition with Enones2008

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Organizer
      China-Japan Joint Symposium on the Element-Based Molecular Functions
    • Place of Presentation
      Beijing, China
    • Year and Date
      2008-10-10
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      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] Hetero-nickelacycles as Key Reaction Intermediates2008

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Organizer
      International Symposium on Chemistry of Concerto Catalysis Based on Synergy of Elements
    • Place of Presentation
      Rennes, France
    • Year and Date
      2008-07-12
    • Related Report
      2008 Annual Research Report
  • [Presentation] Nickel-catalyzed Reaction of Alkyne and Imine with AlMe_32008

    • Author(s)
      Ogoshi, Sensuke
    • Organizer
      特定領域研究「協奏機能触媒」第2回国際シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京
    • Related Report
      2008 Annual Research Report

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Published: 2008-04-01   Modified: 2018-03-28  

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